[發明專利]多孔含席夫堿結構聚合物負載納米鈀催化劑及其制備和在鹵炔制備炔胺偶聯反應中的應用

有效

• 申請號: 201610988424.2
• 申請日: 2016-11-10
• 公開（公告）號: CN108067302B
• 公開（公告）日: 2021-03-16
• 發明（設計）人: 黃家輝;史元元;王奐
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01J31/06
• 分類號: B01J31/06;B01J32/00;B01J23/44;C07C231/12;C07C233/09
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種多孔含席夫堿結構聚合物負載鈀納米粒子催化劑，其特征在于：多孔含席夫堿結構聚合物負載鈀納米粒子催化劑為多孔含席夫堿結構聚合物與二價鈀化合物中的二價鈀離子配位后經硼氫化鈉還原所得的復合物;

所述的多孔含席夫堿結構聚合物為三聚氰胺與二甲醛類單體的聚合物；

其中，所述的二甲醛類單體為式I、II、III或IV結構式所示的化合物：

式I

式I中，R₁、R₂、R₃和R₄為氫、相同或不同的其它有機基團；

式II

式II中，R₅、R₆、R₇和R₈為氫，相同或不同的其它有機基團；

式III

式III中，R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆為氫，相同或不同的其它有機基團；

式IV

式IV中，R₁₇、R₁₈、R₁₉、R₂₀、R₂₁、R₂₂、R₂₃、R₂₄、 R₂₅、R₂₆、R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀和R₃₁為氫、相同或不同的其它有機基團。

2.如權利要求1所述的多孔含席夫堿結構聚合物負載鈀納米粒子催化劑，其特征在于，所述的多孔席夫堿結構聚合物中三聚氰胺單體與二甲醛類單體的摩爾比為1~10:1；所述的多孔含席夫堿結構聚合物為網狀結構。

3.如權利要求1所述的多孔含席夫堿結構聚合物負載鈀納米粒子催化劑，其特征在于，二價鈀化合物溶于甲醇溶液，二價鈀化合物為二氯化鈀或氯鈀酸銨。

4.如權利要求1所述的多孔含席夫堿結構聚合物負載鈀納米粒子催化劑，其特征在于，所述二價鈀化合物與聚合物質量比為0.5~40:100。

5.如權利要求1～4任一項所述的多孔含席夫堿結構聚合物負載鈀納米粒子催化劑的制備方法，包括步驟：

1）按所述的三聚氰胺與二甲醛類單體的摩爾比，將兩種單體溶于二甲基亞砜DMSO溶劑中，惰性氣氛下，180℃攪拌反應24~72小時，冷卻至室溫后過濾收集沉淀，洗滌，干燥，制備出多孔含席夫堿結構聚合物；

2）按所述的二價鈀化合物與多孔含席夫堿結構聚合物的質量比，將多孔含席夫堿結構聚合物浸入含有二價鈀化合物的甲醇溶液并劇烈攪拌8~72小時，鈀離子與聚合物中的氮發生配位反應；

3）將得到的固體浸入到按二價鈀化合物與硼氫化鈉摩爾比為0.25~10:1配制的硼氫化鈉甲醇溶液中，劇烈攪拌3~16小時還原，制得多孔含席夫堿結構聚合物負載鈀納米粒子催化劑。

6.一種基于鹵炔制備炔胺的偶聯反應方法，包括在乙腈溶劑中加入催化劑、鹵炔和酰胺類原料進行偶聯反應，其特征在于：所述的催化劑為權利要求1～4任一項所述的多孔含席夫堿結構聚合物負載鈀納米粒子催化劑。

7.如權利要求6所述的基于鹵炔制備炔胺的偶聯反應方法，其特征在于：所述的偶聯反應的溫度為50～110℃，偶聯反應的時間為3小時～48小時。