[發明專利]乙酸環己酯的分離方法以及乙酸環己酯的生產方法和環己醇的生產方法以及環己醇生產裝置

有效

• 申請號: 201610968575.1
• 申請日: 2016-10-28
• 公開（公告）號: CN108003017B
• 公開（公告）日: 2021-07-09
• 發明（設計）人: 馬東強;李紅波;范瑛琦;楊克勇;溫朗友
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C67/04
• 分類號: C07C67/04;C07C67/48;C07C67/54;C07C69/14;C07C29/152;C07C35/08
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發明公開了一種乙酸環己酯的分離方法以及一種乙酸環己酯的生產方法，本發明還公開了一種環己醇的生產方法以及一種環己醇生產裝置。根據本發明的乙酸環己酯的分離方法以及環己醇的生產方法，充分利用乙酸環己酯的精制需要在較高的溫度下進行，餾出物的溫位高，冷凝釋放大量熱量，而酯化產物的分離以及乙醇的分離操作溫度較低的特點，將乙酸環己酯的精制與酯化產物分離進行熱集成，并可選地與乙醇分離進行熱集成，同時節省了熱源和冷源，從而可以有效降低分離能耗。

技術領域

本發明涉及一種乙酸環己酯的分離方法，本發明還涉及一種乙酸環己酯的生產方法，本發明進一步涉及一種環己醇的生產方法，本發明又涉及一種環己醇生產裝置。

背景技術

環己醇是重要的化工原料和溶劑，主要用于生產尼龍6、尼龍66等產品。工業上，環己醇的生產方法主要有環己烷空氣氧化法、苯酚加氫法和環己烯水合法，其中環己烷氧化法的應用最為普遍。

目前，又出現了一種新的環己醇合成工藝路線，該工藝通過將環己烯與乙酸進行加成酯化，制取乙酸環己酯，乙酸環己酯加氫聯產環己醇和乙醇。該工藝具有產物選擇性好，原子利用率高，過程環境友好，同時聯產乙醇等特點，具有較高的經濟效益。該工藝的精制方法一般包括：對酯化產物物流進行精餾分離，得到C₆組分、乙酸物流和乙酸環己酯物流，乙酸環己酯作為酯加氫反應的進料，酯加氫產物可采用精餾分離的方法，將酯加氫產物投入精餾塔釜中，依次從塔頂蒸出乙醇、乙酸乙酯、環己醇、環己酮、乙酸環己酯，塔釜殘留少量的高沸物，得到合格的產品。

例如，CN103880598A公開了一種聯產環己醇和乙醇的工藝方法，產品精制包括依次進行的以下步驟：加成酯化產物首先進入脫環己烷/環己烯塔進行分離，從塔頂采出C₆物流，塔釜采出物流進入脫乙酸塔進行分離，從脫乙酸塔塔頂采出乙酸物流，塔釜采出乙酸環己酯物流進入脫重塔，進一步脫除重組分，得到精制后的乙酸環己酯物流進入酯加氫反應系統；酯加氫產物通過脫乙醇塔，將乙醇從塔頂分離，塔釜得到環己醇。該方法在采用精餾塔進行產品分離時均采用各自的冷源或熱源進行換熱，因此，生產的能耗較高。

發明內容

本發明的目的在于提供一種能夠有效降低環己烯酯化加氫制環己醇的工藝過程中的分離能耗的方法。

根據本發明的第一個方面，本發明提供了一種乙酸環己酯的分離方法，該方法包括乙酸環己酯分離步驟、乙酸分離步驟、乙酸環己酯精制步驟以及換熱步驟，該方法包括或者不包括脫重雜質步驟：

在乙酸環己酯分離步驟中，將含有C₆組分、乙酸和乙酸環己酯的原料物流進行精餾分離，將C₆組分和部分乙酸以餾出物的形式分離出來，將乙酸環己酯和剩余部分乙酸保留在精餾殘液中；

在乙酸分離步驟中，將乙酸環己酯分離步驟得到的精餾殘液進行精餾分離，將乙酸以餾出物的形式分離出來，將乙酸環己酯保留在精餾殘液中；

在乙酸環己酯精制步驟中，將乙酸分離步驟得到的精餾殘液進行精餾分離，將至少部分乙酸環己酯以餾出物的形式分離出來；

在換熱步驟中，將乙酸環己酯精制步驟得到的餾出物與乙酸環己酯分離步驟得到的部分精餾殘液進行換熱，并將換熱后的精餾殘液作為精餾的熱源送入乙酸環己酯分離步驟中；

在脫重雜質步驟中，將乙酸環己酯精制步驟得到的精餾殘液在脫重塔中進行精餾，將乙酸環己酯以餾出物的形式分離出來，將重雜質保留在精餾殘液中，并將分離出的乙酸環己酯循環送入乙酸環己酯精制步驟中進行精餾。

根據本發明的第二個方面，本發明提供了一種乙酸環己酯的生產方法，該方法包括以下步驟：

(1)在加成酯化催化劑的存在下，使環己烯源與乙酸接觸，得到產物物流，所述環己烯源含有環己烯以及選自環己烷和苯中的一種或兩種；

(2)采用本發明第一個方面所述的方法對所述產物物流進行分離。