[發(fā)明專利]一種含貴金屬鈦硅分子篩及其合成方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610954098.3
• 申請日: 2016-10-27
• 公開（公告）號: CN108002404B
• 公開（公告）日: 2019-11-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 史春風(fēng);林民;朱斌
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C01B39/08
• 分類號: C01B39/08;B01J29/89;C07C37/60;C07C39/08
• 代理公司: 11283 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 劉國平;顧映芬<國際申請>=<國際公布>

1.一種含貴金屬鈦硅分子篩的合成方法，其特征在于，該方法包括：

(1)將第一硅源、可選的鈦源與堿性模板劑在含水溶劑存在下混合，并將混合得到的混合物進(jìn)行第一晶化；

(2)將第一晶化物料、第二硅源、鈦源、可選的堿性模板劑、可選的水混合后進(jìn)行第二晶化，然后回收固體產(chǎn)物；

其中，步驟(1)和/或步驟(2)在貴金屬源存在下進(jìn)行；

第一晶化依次經(jīng)歷階段(1)、階段(2)和階段(3)，階段(1)在80-120℃進(jìn)行晶化，階段(2)升溫至180-220℃進(jìn)行晶化，階段(3)降溫至140-180℃進(jìn)行晶化。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其中，

第一晶化的條件包括：溫度為80-220℃，和/或時(shí)間為12-96h；和/或

第二晶化的條件包括：溫度為140-180℃，和/或時(shí)間為6-24h。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其中，階段(3)與階段(2)的溫度差為至少20℃；室溫到階段(1)的升溫速率為0.1-20℃/min，階段(1)升溫到階段(2)的升溫速率為1-50℃/min，階段(2)降溫到階段(3)的降溫速率為1-20℃/min。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成方法，其中，階段(3)與階段(2)的溫度差為25-60℃。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其中，階段(1)的晶化時(shí)間為2-72小時(shí)；階段(2)的晶化時(shí)間為0.1-12小時(shí)；階段(3)的晶化時(shí)間為6-96小時(shí)。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其中，階段(1)的晶化時(shí)間為6-48小時(shí)；和/或，階段(2)的晶化時(shí)間為0.5-8小時(shí)；和/或，階段(3)的晶化時(shí)間為12-48小時(shí)。

7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成方法，其中，步驟(1)和步驟(2)中，硅源：鈦源：堿性模板劑：水的總用量摩爾比為100：(0.5-5)：(10-50)：(500-5000)，其中，硅源以SiO₂計(jì)、鈦源以TiO₂計(jì)、堿性模板劑以N或OH^-計(jì)，硅源包括第一硅源和第二硅源；

步驟(1)中，第一硅源、堿性模板劑與水的摩爾比為50：(10-50)：(500-5000)；

貴金屬源：硅源的摩爾比為(0.1-10)：100，硅源包括第一硅源和第二硅源。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的合成方法，其中，步驟(1)中，第一硅源、鈦源、堿性模板劑與水的摩爾比為50：(0.25-1)：(10-50)：(500-5000)。

9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成方法，其中，

所述堿性模板劑為尿素、季胺堿化合物、脂肪族胺化合物和脂肪族醇胺化合物中的一種或多種；

所述第一硅源和第二硅源各自為無機(jī)硅源和/或有機(jī)硅源；

所述鈦源為無機(jī)鈦鹽和/或有機(jī)鈦酸酯；

所述貴金屬源為貴金屬的氧化物、貴金屬的鹵化物、貴金屬的碳酸鹽、貴金屬的硝酸鹽、貴金屬的硝酸銨鹽、貴金屬的氯化氨鹽、貴金屬的氫氧化物和貴金屬的絡(luò)合物中的一種或多種，所述貴金屬為Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Pt、Ag和Au中的一種或多種。

10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成方法，其中，步驟(1)和/或步驟(2)在釩化合物存在下進(jìn)行，釩化合物與硅源的摩爾比為(0.1-10)：100。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的合成方法，其中，步驟(1)在釩化合物存在下進(jìn)行。

12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的合成方法，其中，所述釩化合物為釩的氧化物、釩的鹵化物、釩酸、釩酸鹽、釩的碳酸鹽、釩的硝酸鹽、釩的硫酸鹽和釩的氫氧化物中的一種或多種。