[發(fā)明專利]一種SAPO-11分子篩的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610944178.0
• 申請日: 2016-11-02
• 公開（公告）號: CN108002405B
• 公開（公告）日: 2021-02-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李景;趙效洪;金環(huán)年;馬輝;李麗;高浩華
• 申請（專利權(quán)）人: 神華集團(tuán)有限責(zé)任公司;北京低碳清潔能源研究所
• 主分類號: C01B39/54
• 分類號: C01B39/54;C01B37/08
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 蒲琳;嚴(yán)政

本發(fā)明涉及催化劑制備領(lǐng)域，公開了一種SAPO?11分子篩的制備方法，該方法包括：(1)在溶劑和酸存在下，將一部分磷源、鋁源和任選的至少一部分硅源混合以制備凝膠；(2)在溶劑存在下，將另一部分磷源、模板劑和任選的至少一部分硅源混合；(3)將步驟(1)得到的凝膠、步驟(2)得到的混合物和任選的至少一部分硅源混合；(4)將步驟(3)得到的混合物進(jìn)行晶化反應(yīng)，并將反應(yīng)得到的產(chǎn)物依次進(jìn)行洗滌、干燥、焙燒。本發(fā)明的方法能夠大幅提高SAPO?11分子篩的收率，且產(chǎn)品的結(jié)晶度高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及催化劑制備領(lǐng)域，具體地，涉及一種SAPO-11分子篩的制備方法。

背景技術(shù)

硅磷酸鋁分子篩(SAPO-n)是19世紀(jì)80年代初，美國聯(lián)合碳化物公司(U.C.C)繼磷鋁分子篩(AlPO-n)后開發(fā)的又一類新型分子篩材料。SAPO-n的骨架由SiO₂、AlO₂^-、PO₂⁺三種四面體基本單元構(gòu)成，使得原本呈電中性的AlPO-n分子篩的骨架具有可交換的電荷，形成了類似于硅鋁分子篩的質(zhì)子酸性，同時又具有AlPO-n分子篩的熱穩(wěn)定和水熱穩(wěn)定性。因而，SAPO-n分子篩因其優(yōu)異的物化性質(zhì)，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于催化工業(yè)領(lǐng)域。

目前大規(guī)模應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)的合成路線為水熱法路線，因為其它合成路線都涉及到有機溶劑的使用，使生產(chǎn)成本提高，并且適用的合成范圍較窄。如果能夠最大限度的降低高消耗的水溶劑的量并將合成分子篩的步驟簡化，將不僅很大程度的降低分子篩的生產(chǎn)成本，節(jié)約能源并且對于減少廢物排放都是有積極意義的。

SAPO-11分子篩由于其獨特的孔道結(jié)構(gòu)和合適的酸性，特別適宜制備加氫異構(gòu)化催化劑，其中，專利申請CN 103864088A公開了一種通過固相研磨合成SAPO-11分子篩的方法，其關(guān)注點主要在SAPO-11的固相合成方法及如何解決胺的揮發(fā)等問題上。專利申請CN102836741A公開了一種SAPO-34分子篩催化劑及其在甲醇制低碳烯烴中的應(yīng)用，該申請雖然公開了高收率SAPO-34的合成方法，但其實際收率僅在50％左右(45-56％)。專利申請CN103641131A公開了較低硅含量的薄片狀納米SAPO-34分子篩、制備方法及其應(yīng)用，收率可達(dá)到85％-90％，然而該方法中用到的模板劑為四乙基氫氧化銨，成本較高。

現(xiàn)有的合成SAPO-11分子篩的方法，存在收率低的問題，因此，研發(fā)一種高收率的SAPO-11分子篩的制備方法，具有廣泛的應(yīng)用價值。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)方法中SAPO-11分子篩收率低的缺陷，提供一種SAPO-11分子篩的制備方法，該方法能夠大幅提高SAPO-11分子篩的收率，且產(chǎn)品的結(jié)晶度高。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種SAPO-11分子篩的制備方法，該方法包括：

(1)在溶劑和酸存在下，將一部分磷源、鋁源和任選的至少一部分硅源混合以制備凝膠；

(2)在溶劑存在下，將另一部分磷源、模板劑和任選的至少一部分硅源混合；

(3)將步驟(1)得到的凝膠、步驟(2)得到的混合物和任選的至少一部分硅源混合；

(4)將步驟(3)得到的混合物進(jìn)行晶化反應(yīng)，并將反應(yīng)得到的產(chǎn)物依次進(jìn)行洗滌、干燥、焙燒。

本發(fā)明的SAPO-11分子篩的制備方法，為傳統(tǒng)水熱合成方法，選用常見的原料，通過調(diào)整加料順序并優(yōu)化原料配比，大幅提高了SAPO-11分子篩的收率(可高達(dá)80％)，產(chǎn)品的結(jié)晶度高，且實際操作過程中不需對合成設(shè)備做任何改造，操作簡便，成本低。

本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細(xì)說明。

具體實施方式