[發明專利]一種炔烴和二烯烴液相選擇加氫催化劑、制備方法及應用

有效

• 申請號: 201610939888.4
• 申請日: 2016-10-24
• 公開（公告）號: CN107970929B
• 公開（公告）日: 2019-09-27
• 發明（設計）人: 衛國賓;彭暉;毛祖旺;李前;戚文新
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/62
• 分類號: B01J23/62;C07C7/163;C07C7/167;C07C11/06;C07C11/24
• 代理公司: 北京知舟專利事務所(普通合伙) 11550
• 代理人: 周媛

1.一種炔烴和二烯烴液相選擇加氫催化劑，其特征在于所述催化劑包括：

載體Al₂O₃和負載于載體上的主活性組分Pd和助活性組分為Ga-Ga₂O₃；

所述助活性組分中的Ga₂O₃以無定形的晶相形式存在； Ga由Ga₂O₃部分還原所得，Ga₂O₃中Ga的還原度為10-70%；

Pd的含量為載體總質量的0.04-0.20wt%；

總Ga含量為載體總質量的0.02-0.80wt%；

所述的載體Al₂O₃被金屬氧化物改性，金屬氧化物中金屬選自Ag、Au、Bi、Zn、稀土元素、堿金屬、堿土金屬中的一種或多種，金屬含量為載體總質量的0.0-10.0wt% 。

2.如權利要求1所述的炔烴和二烯烴液相選擇加氫催化劑，其特征在于：

Pd的含量為載體總質量的0.06-0.10wt%；

總Ga含量為載體總質量的0.05-0.40wt%；

Ga₂O₃中Ga的還原度為 20-50%。

3.如權利要求2所述的炔烴和二烯烴液相選擇加氫催化劑，其特征在于：

Pd的含量為載體總質量的 0.07-0.09wt%；

總Ga含量為載體總質量的 0.10-0.20wt%。

4.如權利要求1所述的炔烴和二烯烴液相選擇加氫催化劑，其特征在于：

所述載體的比表面積為100-500m²/g。

5.如權利要求1所述的炔烴和二烯烴液相選擇加氫催化劑，其特征在于：

金屬含量為載體總質量的 0.0-2.0wt%。

6.一種如權利要求1~5之一所述的炔烴和二烯烴液相選擇加氫催化劑的制備方法，其特征在于所述方法包括：

（1）將含改性金屬的化合物溶解于水或醇類溶液中，將載體Al₂O₃浸漬于該溶液中，然后進行干燥、高溫焙燒得到改性的載體Al₂O₃；

（2）含Pd化合物溶解于水或醇類溶液中，將改性的載體Al₂O₃浸漬于含Pd溶液中，然后進行干燥、分解得到M；

（3）將鎵化合物溶解于水、含酸水溶液或醇類溶液中，將M浸漬或噴涂于含鎵溶液中，然后進行干燥，在240-450℃溫度下進行分解，得到N；

（4）在還原溫度為260-370℃，控溫波動范圍在±2℃的條件下，用含氫的氣體還原N得到所述的催化劑。

7.如權利要求6所述的制備方法，其特征在于：

步驟（3）中，分解溫度為310-410℃；

步驟（4）中，還原溫度為 280-330℃；控溫波動范圍 在±1℃。

8.如權利要求6所述的制備方法，其特征在于：

所述含鎵化合物為硝酸鎵、氯化鎵、乙酰丙酮鎵、三氟甲磺酸鎵、硫酸鎵中的一種；

所述的醇類溶液選自甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、正丁醇中的一種；

所述含氫的氣體包括氫氣和其它氣體，其它氣體為氮氣或甲烷，氫氣含量為10-90%。

9.一種如權利要求1~5之一所述的催化劑在碳三餾分液相選擇加氫脫除甲基乙炔和丙二烯中的應用，其特征在于：

碳三餾分的液相體積空速為20-200h^-1,甲基乙炔和丙二烯的總摩爾分數含量為1.0-5.0%，加氫反應溫度10-65℃ 。