[發明專利]一種微通道反應器合成3,4-二氯苯胺的方法

在審

• 申請號: 201610932562.9
• 申請日: 2016-10-25
• 公開（公告）號: CN107973720A
• 公開（公告）日: 2018-05-01
• 發明（設計）人: 劉桂梅;任吉秋;楊昆;安永生
• 申請（專利權）人: 黑龍江鑫創生物科技開發有限公司
• 主分類號: C07C209/36
• 分類號: C07C209/36;C07C211/52
• 代理公司: 哈爾濱市陽光惠遠知識產權代理有限公司23211
• 代理人: 梁超

1.一種微通道反應器合成3,4-二氯苯胺的方法，其特征在于：使用的微通道反應器包括預熱模塊組和反應模塊組，預熱模塊組與反應模塊組串聯，預熱模塊組包括一個預熱模塊或兩個以上并聯的預熱模塊，反應模塊組包括一個反應模塊或兩個以上串聯的反應模塊；合成3,4-二氯苯胺的方法包括以下步驟：

1)硝化反應：將原料鄰二氯苯作為物料1，進入預熱模塊；將濃硝酸與濃硫酸分別作為物料2與物料3，進入另一預熱模塊，物料1、2、3預熱后進入反應模塊組進行反應，收集流出的反應液，后處理精制后得到中間體3,4-二氯硝基苯；

2)催化加氫反應：將3,4-二氯硝基苯溶解于甲醇中，加入負載10％(w/w)Pd的活性炭催化劑，加入脫氯抑制劑后作為物料4，進入預熱模塊；物料4預熱后與氫氣進入反應模塊組進行反應，收集流出的反應液，后處理得到3,4-二氯苯胺。

2.根據權利要求1所述的微通道反應器合成3,4-二氯苯胺的方法，其特征在于：步驟1)所述反應溫度為0～50℃，更優選30～45℃；物料預熱溫度與反應溫度相同；物料在反應模塊組中的總停留時間為30s～120s。

3.根據權利要求2所述的微通道反應器合成3,4-二氯苯胺的方法，其特征在于：步驟2)所述的反應溫度為80～140℃，更優選120℃；物料預熱溫度與反應溫度相同；物料在反應模塊組中的總停留時間為30s～90s。

4.根據權利要求1或3所述的微通道反應器合成3,4-二氯苯胺的方法，其特征在于：步驟1)所述的濃硫酸的質量分數為98％，濃硝酸的質量分數為65％；硝酸與硫酸的摩爾比為1:1.0～1:3.0，更優選1:2.0；鄰二氯苯與硝酸的摩爾比為1:1.5～1:4.0，更優選1:3.5。

5.根據權利要求1、3或4所述的微通道反應器合成3,4-二氯苯胺的方法，其特征在于：步驟2)所述的所述的3,4-二氯硝基苯溶解于溶劑甲醇的濃度為0.5mol/L～1mol/L；3,4-二氯硝基苯與負載10％(w/w)Pd的活性炭催化劑的質量比為1:0.02～1:0.1；3,4-二氯硝基苯與脫氯抑制劑的質量比為1:0.02～1:0.1；3,4-二氯硝基苯與氫氣的摩爾比為1:3.0～1:4.0，更優選1:3.5；反應的壓力為0.5～1.5MPa。

6.根據權利要求1、3或5所述的微通道反應器合成3,4-二氯苯胺的方法，其特征在于：物料之間的比例用計量泵來控制；所述反應模塊的材質為碳硅陶瓷、特種玻璃、涂有耐腐蝕層的不銹鋼金屬或聚四氯乙烯中的一種以上，可承受的最大安全壓力為1.5～1.8MPa；所述預熱模塊為直型結構或兩進一出的心型結構模塊；所述反應模塊為兩進一出或單進單出的心型結構模塊，連接順序為預熱模塊、兩進一出結構的反應模塊、單進單出結構的反應模塊，兩進一出結構的反應模塊用于預熱后混合反應，單進單出結構的反應模塊用于延長反應停留時間。

7.根據權利要求6所述的微通道反應器合成3,4-二氯苯胺的方法，其特征在于：所述脫氯抑制劑為嗎啉、三乙胺、乙醇胺、亞磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯中的一種或二種以上。

8.根據權利要求7所述的微通道反應器合成3,4-二氯苯胺的方法，其特征在于：所述有機溶劑為乙醇、甲醇、四氫呋喃、二氧六環、氯仿中的一種或二種以上。