[發明專利]一種烴油脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫的方法

有效

• 申請號: 201610922049.1
• 申請日: 2016-10-21
• 公開（公告）號: CN107971033B
• 公開（公告）日: 2019-12-27
• 發明（設計）人: 宋燁;林偉;王磊;劉俊;田輝平
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;C10G45/04;C10G45/06
• 代理公司: 11283 北京潤平知識產權代理有限公司
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種烴油脫硫催化劑，以該烴油脫硫催化劑的總重量為基準，該烴油脫硫催化劑含有：

1)10～80重量％的氧化鋅；

2)3～35重量％的氧化鋁；

3)5～40重量％的碳化釩VC；

4)1～20重量％的SAPO分子篩；

5)5～30重量％的金屬促進劑，所述金屬促進劑選自鈷、鎳、鐵和錳中的至少一種；

其中，碳化釩VC具有面心立方晶體結構。

2.根據權利要求1所述的烴油脫硫催化劑，其中，以該烴油脫硫催化劑的總重量為基準，該烴油脫硫催化劑含有40～60重量％的氧化鋅，8～15重量％的氧化鋁，12～25重量％的碳化釩VC，2～10重量％的所述SAPO分子篩，12～20重量％的所述金屬促進劑。

3.根據權利要求1或2所述的烴油脫硫催化劑，其中，所述烴油脫硫催化劑經XRD分析得到的譜圖中在2θ為37.3°、43.36°和63.10°處存在碳化釩VC的晶相峰。

4.根據權利要求1或2所述的烴油脫硫催化劑，其中，所述SAPO分子篩為SAPO-5、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-34和SAPO-20中的至少一種。

5.一種制備權利要求1-4中任意一項所述的烴油脫硫催化劑的方法，包括：

(1a)將碳化釩VC、氧化鋁粘結劑、水以及酸性液體接觸形成漿液，將所述漿液與SAPO分子篩、氧化鋅混合得到載體漿液；或者

(1b)將氧化鋁粘結劑、水和酸性液體接觸形成漿液，將所述漿液與SAPO分子篩、氧化鋅、碳化釩VC混合得到載體漿液；

(2)將所述載體漿液進行成型、第一干燥、第一焙燒，得到載體；

(3)在所述載體中引入金屬促進劑的前體，然后進行第二干燥和第二焙燒，得到催化劑前體；

(4)將所述催化劑前體在含氫氣氣氛下還原，得到烴油脫硫催化劑；

其中，碳化釩VC具有面心立方晶體結構。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，碳化釩VC呈片狀或柱狀結構。

7.根據權利要求5或6所述的方法，其中，碳化釩VC的顆粒粒徑為2～30μm；碳化釩VC的比表面積為10m²/g～50m²/g。

8.根據權利要求7所述的方法，其中，碳化釩VC的顆粒粒徑為3～15μm。

9.根據權利要求7所述的方法，其中，碳化釩VC的比表面積為20m²/g～35m²/g。

10.根據權利要求5所述的方法，其中，所述SAPO分子篩為SAPO-5、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-34和SAPO-20中的至少一種。

11.根據權利要求5所述的方法，其中，所述氧化鋁粘結劑選自水合氧化鋁、鋁溶膠和無定形氫氧化鋁中的至少一種。

12.根據權利要求11所述的方法，其中，所述水合氧化鋁選自一水軟鋁石、假一水軟鋁石和三水合氧化鋁中的至少一種。

13.根據權利要求11所述的方法，其中，所述水合氧化鋁為SB粉。

14.根據權利要求5所述的方法，其中，所述金屬促進劑的前體選自金屬促進劑的醋酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、硫氰酸鹽和氧化物中的至少一種。

15.根據權利要求5所述的方法，其中，所述酸性液體的用量使所述載體漿液的pH值為1～5；所述酸性液體為酸或酸的水溶液，所述酸選自可溶于水的無機酸和/或有機酸。