[發明專利]一種利用XAD樹脂柱及混合堿溶液提取藻體中腐殖酸的方法

有效

• 申請號: 201610920770.7
• 申請日: 2016-10-21
• 公開（公告）號: CN106397791B
• 公開（公告）日: 2017-11-28
• 發明（設計）人: 白英臣;吳豐昌;魏源;陳海燕;吳斌;湯智;李晨;穆云松;宋凡浩
• 申請（專利權）人: 中國環境科學研究院
• 主分類號: C08H7/00
• 分類號: C08H7/00
• 代理公司: 北京精金石專利代理事務所(普通合伙)11470
• 代理人: 劉曄

1.一種利用XAD樹脂柱及混合堿溶液提取藻體中腐殖酸的方法，其特征在于，所述方法步驟為：

a、酸洗藻體粉末

向藻體粉末中加入去離子水，用酸調節得到pH=1.0-3.0且固液比為1:8-10的固液混合物A，攪拌后靜置，離心，得上層清液0和固體沉淀1；

b、混合堿液提取腐殖酸

1）向固體沉淀1中加入去離子水，用酸或堿調節得到pH=6.0-8.0，得固液混合物B；

2）在氮氣保護條件下，向固液混合物B中加入焦磷酸鈉溶液和氫氧化鈉溶液，得固液比為1:8-10、焦磷酸鈉的濃度為0.05-0.2mol/L且氫氧化鈉的濃度為0.05-0.2mol/L的固液混合物，攪拌后靜置，離心，棄去下層固體沉淀，得上層清液與上層清夜0合并標記為上層1；

3）在氮氣保護條件下，向上層清液1中加入酸使其pH=1.0，攪拌后靜置，離心棄去上層清液，得下層固體沉淀標記為粗提腐殖酸；

c、純化腐殖酸

對粗提腐殖酸進行除硅、XAD-4樹脂柱純化、XAD-8樹脂柱富集、除富里酸、除鹽及固化后得腐殖酸固體粉末；

其中，所述XAD-4樹脂柱純化的步驟為：在氮氣保護條件下，用0.1-0.3mol/L氫氧化鈉溶液將無硅腐殖酸溶解，使溶液中的腐殖酸濃度為1-2 g/L；用鹽酸和氫氧化鈉調節溶液pH=1.0-3.0后，以10-15 BV/h的速度流過XAD-4樹脂柱，收集流出液并標記為流出液1；

所述XAD-8樹脂柱富集的步驟為：用鹽酸和氫氧化鈉溶液，將流出液1的pH調節至1.0-3.0后，以10-15 BV/h的速度流過XAD-8樹脂，棄去流出液；

在氮氣保護下，以3-5 BV/h的速度，用1-3 BV的pH=12.0-13.0的氫氧化鈉溶液淋洗XAD-8樹脂柱，收集流出液并立即酸化至pH=1.0-2.0，攪拌后靜置，離心，得固體沉淀，標記為XAD-8腐殖酸。

2.根據權利要求1中所述的方法，其特征在于，酸洗藻體粉末前對藻體進行以下預處理：將藻體剔除雜物，在45-60^oC烘干，碾磨后過20-50目篩，得藻體粉末。

3.根據權利要求1中所述的方法，其特征在于，所述除硅步驟為：在氮氣保護條件下，用含有0.1-0.3mol/L氫氧化鈉和0.2-0.5mol/L氯化鈉的溶液將粗提腐殖酸溶解，使其濃度為1-2 g/L，攪拌15-40min后，離心，棄去下層固體沉淀，得上層清液2；

將上層清液2用鹽酸酸化至pH=1.0-2.0，再加入氫氟酸溶液，使氫氟酸濃度為0.2-0.5mol/L，攪拌后靜置，離心，棄去上層清液，得下層固體沉淀標記為無硅腐殖酸；

所述除富里酸的步驟為：向XAD-8腐殖酸中加入0.1-0.3mol/L鹽酸溶液，使固液混合物的固液比為1:8-10，攪拌后靜置，離心，得上層清液3和固體沉淀標記為含鹽腐殖酸。

4.根據權利要求1中所述的方法，其特征在于，所述除鹽及固化的步驟為：在氮氣保護下，用0.1-0.3mol/L的氫氧化鈉溶液溶解含鹽腐殖酸，使溶液中的腐殖酸濃度為1-2 g/L，用鹽酸溶液調節溶液pH=5-9，得到含鹽腐殖酸溶液；

將含鹽腐殖酸溶液置入截留分子量為500-1000道爾頓的透析袋，并將透析袋置于超純水中，組成透析體系，攪拌，使鹽分通過透析袋進入超純水，將透析袋中的腐殖酸溶液干燥得到腐殖酸固體粉末。

5.根據權利要求3中所述的方法，其特征在于，還包括步驟d：測定所述除富里酸步驟所得上層清液3的TOC值，如果TOC大于5mg/L，則重復除富里酸的步驟，直到TOC小于5 mg/L。

6.根據權利要求4中所述的方法，其特征在于，還包括以下步驟e：

將除鹽及固化步驟中的透析體系攪拌20-26h后，用鉬酸銨分光光度法和硝酸銀法分別測定透析袋外溶液的磷含量和氯離子含量，如果磷含量大于0.01 mg/L或者有氯化銀存在，則更換透析體系中的超純水，繼續攪拌20-26h后，再次測定，重復多次，直到磷含量小于0.01 mg/L且檢測不到氯離子。