[發明專利]一種增產丙烯的催化裂化助劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610920676.1
• 申請日: 2016-10-21
• 公開（公告）號: CN107971029B
• 公開（公告）日: 2019-11-15
• 發明（設計）人: 任飛;朱玉霞;劉倩倩;羅一斌;莊立;田輝平
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;C07C4/06;C07C11/06;C10G11/05
• 代理公司: 11447 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙)
• 代理人: 周建秋;王浩然<國際申請>=<國際公布>

1.一種增產丙烯的催化裂化助劑，以所述助劑的干基重量為基準，該助劑包括以干基重量計10-75重量％的含磷MFI結構分子篩，以干基重量計3-40重量％的磷鋁無機粘結劑，以氧化物計1-30重量％的其它無機粘結劑，以干基重量計0-60重量％的第二粘土，和以氧化物計0.5-15重量％的選自Ⅷ族金屬和錳、鋅、鎵中的至少一種的金屬添加劑；其中，

所述的磷鋁無機粘結劑為磷鋁膠和/或含第一粘土的磷鋁無機粘結劑，以所述含第一粘土的磷鋁無機粘結劑干基重量為基準，所述含第一粘土的磷鋁無機粘結劑包括以Al₂O₃計15-40重量％鋁組分、以P₂O₅計45-80重量％的磷組分以及以干基重量計大于0且不超過40重量％的第一粘土，且其P/Al重量比為1.0-6.0，pH值為1-3.5，固含量為15-60重量％；

所述分子篩的n(SiO₂)/n(Al₂O₃)大于18小于70；以P₂O₅計并以分子篩的干基重量為基準，所述分子篩的磷含量為1-15重％；所述分子篩的Al分布參數D滿足：0.6≤D≤0.85，其中，D＝Al(S)/Al(C)，Al(S)表示采用TEM-EDS方法測定的分子篩晶粒的晶面邊沿向內H距離內任意大于100平方納米區域的鋁含量，Al(C)表示采用TEM-EDS方法測定的分子篩晶粒所述晶面的幾何中心向外H距離內任意大于100平方納米區域的鋁含量，其中所述H為所述晶面邊沿某點到該晶面幾何中心距離的10％；所述分子篩的總中孔體積占總孔體積的比例為40-70％，孔徑為2納米-20納米的中孔體積占總中孔體積的比例為85％以上；所述分子篩的強酸酸量占總酸量的比例為45-75％，B酸酸量與L酸酸量之比為8-30；所述總中孔體積為孔徑為2納米-100納米的孔體積。

2.根據權利要求1所述的助劑，其中，所述分子篩的n(SiO₂)/n(Al₂O₃)大于21小于60；以P₂O₅計并以分子篩的干基重量為基準，所述分子篩的磷含量為3-12重％；所述分子篩的Al分布參數D滿足：0.65≤D≤0.82；所述分子篩的總中孔體積占總孔體積的比例為45-65％，孔徑為2納米-20納米的中孔體積占總中孔體積的比例為90％以上；所述分子篩的強酸酸量占總酸量的比例為55-70％，B酸酸量與L酸酸量之比為10-25。

3.根據權利要求1所述的助劑，其中，所述的第一粘土為選自高嶺土、海泡石、凹凸棒石、累托土、蒙脫土和硅藻土中的至少一種；所述第二粘土為選自高嶺土、偏高嶺土、硅藻土、海泡石、凹凸棒石、蒙脫石和累托石中至少一種；所述的其它無機粘結劑為選自擬薄水鋁石、鋁溶膠、硅鋁溶膠和水玻璃中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的助劑，其中，所述金屬添加劑以金屬化合物的形式引入所述助劑，所述金屬化合物為選自氧化物、氫氧化物、氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽和有機化合物中的至少一種。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的助劑，其中，以所述助劑的干基重量為基準，所述助劑還含有以P₂O₅計不超過5重量％的磷添加劑。

6.根據權利要求5所述的助劑，其中，所述助劑包括8-25重量％的磷鋁無機粘結劑、20-60重量％的含磷MFI結構分子篩、10-45重量％的第二粘土、5-25重量％的其它無機粘結劑、1.0-10重量％的金屬添加劑和0-3重量％的磷添加劑。