[發(fā)明專利]一種具有液相加氫功能的催化劑及其制備方法和糠醛液相加氫制糠醇的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610900694.3
• 申請日: 2016-10-17
• 公開（公告）號: CN107952444B
• 公開（公告）日: 2020-04-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馮海強(qiáng);朱躍輝;趙開徑;高繼東
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/86
• 分類號: B01J23/86;B01J35/10;C07D307/44
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

本發(fā)明涉及催化劑領(lǐng)域，公開了一種具有液相加氫功能的催化劑及其制備方法和糠醛液相加氫制糠醇的方法。該催化劑含有銅組分、鉻組分和助劑，其中，所述助劑由至少一種含第IVB族金屬元素的化合物提供；以金屬元素計(jì)，所述銅組分與第IVB族金屬組分的摩爾比為5?20：1。將本發(fā)明提供的含有Cu?Cr?Zr的具有液相加氫功能的催化劑用于糠醛液相加氫制糠醇的反應(yīng)過程中，該催化劑具有較高的催化活性和糠醇選擇性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及糠醇生產(chǎn)領(lǐng)域，具體地，涉及一種具有液相加氫功能的催化劑，具有液相加氫功能的催化劑的制備方法，以及由該方法制得的催化劑，和糠醛液相加氫制糠醇的方法。

背景技術(shù)

糠醇是一種重要的化工原料，糠醇經(jīng)水解可制得乙酞丙酸，是營養(yǎng)藥物果糖酸鈣的中間體；以糠醇為原料可制取性能較好的呋喃型樹脂、糠醇-脲醛樹脂及酚醛樹脂等；糠醇又是呋喃樹脂、清漆、顏料的良好溶劑和火箭燃料；此外，糠醇在合成纖維、橡膠、農(nóng)藥和鑄造工業(yè)中也有廣泛應(yīng)用。

目前糠醇的生產(chǎn)工藝可分為液相加氫工藝和氣相加氫工藝兩種。我國是生產(chǎn)糠醇的大國，主要以是糠醛液相加氫制糠醇為主。是具有液相加氫功能的催化劑主要分為銅鉻系和銅硅系兩類，二者相比，前者活性和選擇性均較好，分離較容易，但價(jià)格較高，導(dǎo)致兩種催化劑在生產(chǎn)中的總使用量基本持平。

CN1404922A公開了添加金屬鎳Cu-Cr催化劑，采用共沉淀法制備，在反應(yīng)溫度為180-200℃、反應(yīng)壓力3.5-5.0MPa加氫條件下，糠醛轉(zhuǎn)化率大于99.2％，糠醇選擇性大于96％。CN1398670A和CN1562477A分別公開了添加第Ⅷ族貴金屬Pt和Pd的Cu-Cr催化劑，催化劑制備方法為共沉淀法，雖然這兩種催化劑活性較好，但價(jià)格昂貴。

共沉淀法制備催化劑一般包括配液、中和、洗滌、過濾、干燥、焙燒，工序多且不易控制，重現(xiàn)性較差，此外制備過程中還會產(chǎn)生大量污染環(huán)境的廢水、廢氣，在環(huán)境保護(hù)呼聲日益高漲的今天，開發(fā)綠色環(huán)保的催化劑制備方法勢在必行。

因此，目前急需尋找一種制備方法簡單，并且具有較高的催化活性和選擇性的新型具有液相加氫功能的催化劑。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有的具有液相加氫功能的催化劑存在的上述缺陷，提供了一種具有液相加氫功能的催化劑，具有液相加氫功能的催化劑的制備方法，以及由該方法制得的催化劑，和糠醛液相加氫制糠醇的方法。將本發(fā)明提供的催化劑用于糠醛液相加氫制糠醇的過程，催化活性和選擇性明顯提高。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，第一方面，本發(fā)明提供了一種具有液相加氫功能的催化劑，該催化劑含有銅組分、鉻組分和助劑，其中，所述助劑由至少一種含第IVB族金屬元素的化合物提供；以金屬元素計(jì)，所述銅組分與助劑的摩爾比為5-20：1。

第二方面，本發(fā)明還提供了一種具有液相加氫功能的催化劑的制備方法，該方法包括：將氧化銅、三氧化二鉻和助劑的前體進(jìn)行研磨，再依次進(jìn)行干燥和焙燒；其中，所述助劑的前體為第IVB族金屬的氫氧化物和/或氧化物，優(yōu)選為第IVB組金屬的氫氧化物，更優(yōu)選為氫氧化鋯和/或氫氧化鈦，進(jìn)一步優(yōu)選為氫氧化鋯；以金屬元素計(jì)，所述氧化銅和助劑的前體的用量的摩爾比為5-20：1。

第三方面，本發(fā)明還提供了由上述方法制備得到的具有液相加氫功能的催化劑。

第四方面，本發(fā)明還提供了一種糠醛液相加氫制糠醇的方法，其中，該方法包括：在糠醛液相加氫制糠醇反應(yīng)的條件下，將上述催化劑與糠醛接觸。