[發(fā)明專利]一種氮硼結(jié)構(gòu)型阻燃聚醚多元醇及其制法和用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610899261.0
• 申請日: 2016-10-14
• 公開（公告）號: CN107955155B
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 丁寅;徐東洋;賈敘東;潘政;張琳娜;姜輝輝
• 申請（專利權(quán)）人: 南京大學(xué)
• 主分類號: C08G65/337
• 分類號: C08G65/337;C08G18/50;C08G18/48;C08J9/14;C08G101/00
• 代理公司: 南京知識律師事務(wù)所 32207
• 代理人: 黃嘉棟

1.一種氮硼結(jié)構(gòu)型阻燃聚醚多元醇，其特征是它具有如下結(jié)構(gòu)：

其中R為聚醚基團(tuán)：

R：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氮硼結(jié)構(gòu)型阻燃聚醚多元醇，其特征是：結(jié)構(gòu)中的聚醚基的聚合度n為25-106。

3.一種制備權(quán)利要求1所述的氮硼結(jié)構(gòu)型阻燃聚醚多元醇的方法，其特征是它包括下列步驟：

步驟1、在圓底燒瓶中按比例加入4-羧基苯硼酸、氯化亞砜，混合攪拌，升溫至60-90℃，反應(yīng)9-18h，升溫到90-120℃，在-0.085MPa至-0.10MPa真空條件下脫除水分和溶劑，得到白色粉末芳基化硼氧六環(huán)，所述4-羧基苯硼酸與氯化亞砜的用量摩爾比為1:10-20；

步驟2、以三聚氰胺為起始原料，將三聚氰胺溶解在質(zhì)量百分濃度為10％-25％的NaOH水溶液中，將步驟1中所得的芳基化硼氧六環(huán)溶于二氯甲烷溶液中，將兩溶液快速混合攪拌，反應(yīng)溫度為0-8℃，攪拌時(shí)間10-20min，反應(yīng)結(jié)束后過濾，并用80-95℃蒸餾水洗滌，然后在60-90℃干燥箱中干燥4-8h，即得三聚氰胺改性的芳基化硼氧六環(huán)化合物；所述芳基化硼氧六環(huán)與三聚氰胺的用量摩爾比為1:3-5，NaOH與三聚氰胺的質(zhì)量比為1:4-7，芳基化硼氧六環(huán)與二氯甲烷的質(zhì)量比為1:3-5；

步驟3、在三口燒瓶中，按比例加入三聚氰胺改性的芳基化硼氧六環(huán)化合物、質(zhì)量濃度為20％-30％的甲醛水溶液，以聚醚多元醇為主體介質(zhì)，混合攪拌后加入堿性調(diào)節(jié)劑，調(diào)節(jié)pH為7-10，升溫到60-100℃，反應(yīng)5-10h，升溫到80-120℃，在-0.085MPa至-0.10MPa真空條件下脫除水分和溶劑，得到主鏈上含有硼氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)的阻燃聚醚多元醇，即氮硼結(jié)構(gòu)型阻燃聚醚多元醇；所述三聚氰胺改性的芳基化硼氧六環(huán)化合物與甲醛的摩爾比為1:5-12，三聚氰胺改性的芳基化硼氧六環(huán)化合物與聚醚多元醇的摩爾比為1:6-10。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備氮硼結(jié)構(gòu)型阻燃聚醚多元醇的方法，其特征是：步驟3中的堿性調(diào)節(jié)劑為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備氮硼結(jié)構(gòu)型阻燃聚醚多元醇的方法，其特征是：所述的主體介質(zhì)的聚醚多元醇是由起始劑與環(huán)氧丙烷或/和環(huán)氧乙烷開環(huán)加聚反應(yīng)制得，其分子量為2000-4000，官能度在2-4之間，羥值在80-160mg KOH/g之間。

6.權(quán)利要求1所述的氮硼結(jié)構(gòu)型阻燃聚醚多元醇在制備聚氨酯硬泡材料中的應(yīng)用。

7.一種以權(quán)利要求1所述的氮硼結(jié)構(gòu)型阻燃聚醚多元醇和異氰酸酯制備聚氨酯硬泡材料的方法，其特征是如下：

在容器中加入聚醚多元醇4110、氮硼結(jié)構(gòu)型阻燃聚醚多元醇、N，N-二甲基環(huán)己胺、硅油、一氟二氯乙烷HCFC-141b，混合均勻后加入多亞甲基多苯基多異氰酸酯，高速攪拌混合，倒入模具中發(fā)泡，經(jīng)固化、熟化制得聚氨酯硬泡材料。