[發明專利]一種制備,1,1,3,3,3?六氟?2?甲基?2?丙醇的方法

在審

• 申請號: 201610891096.4
• 申請日: 2016-10-13
• 公開（公告）號: CN107935815A
• 公開（公告）日: 2018-04-20
• 發明（設計）人: 趙衛娟;張勇耀;楊箭;徐衛國
• 申請（專利權）人: 浙江藍天環保高科技股份有限公司;中化藍天集團有限公司
• 主分類號: C07C29/09
• 分類號: C07C29/09;C07C31/38
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務所有限公司33100
• 代理人: 劉曉春

技術領域

本發明屬于氟化工領域，具體涉及一種1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇的制備方法。

背景技術

1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇是一種用途廣泛的含氟化合物，不僅可以作為醫藥、農藥的中間體，還可以用來合成新型的含氟單體，或作為新的工業清洗溶劑。

對于1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇的制備方法，現有技術有以下報道：

(1)美國專利US4855460和歐洲專利EP0298830報道了以乙酸酐和三氟溴甲烷為原料，通過與Zn、Cd等金屬反應得到有機金屬試劑，如三氟甲基溴化鋅試劑，并進一步與乙酸酐中的羰基起加成反應，最后通過水解反應得到目標產物1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇。此方法的收率不高，最高僅為26％；

(2)日本專利JP1986291533報道了以雙三氟甲基丙酸鉀為原料制備1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇的方法，收率為45％。此方法使用的反應原料雙三氟甲基丙酸鉀不易得；

(3)日本專利JP2002088025報道了以六氟丙酮氣體為原料，與甲基鹵化鎂格氏試劑反應，得到1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇的方法,收率為89％(以六氟丙酮計)。此方法中使用的原料六氟丙酮氣體毒性極大，且由于使用格式試劑甲基鹵化鎂，反應過程中放熱劇烈，反應不易操作。

因此，有必要對1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇的制備方法做進一步改進。

發明內容

本發明的目的在于提供一種制備1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇的方法，具有收率高、反應原料毒性低、反應條件溫和、易操作和適合工業化生產的特點。

本發明提供如下技術方案：

一種制備1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇的方法，所述方法包括：

(1)在有機溶劑中，在催化劑存在下，三氟丙酮和三氟甲基三甲基硅烷反應得到(1,1-二三氟甲基)乙氧基三甲基硅烷，所述催化劑選自堿金屬氟化物和季銨鹽中的至少一種；

(2)(1,1-二三氟甲基)乙氧基三甲基硅烷經水解反應得到1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇。

本發明使用三氟丙酮和三氟甲基三甲基硅烷為原料，其中三氟丙酮和三氟甲基三甲基硅烷以液相加入反應體系。

本發明提供的制備1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇的方法，反應體系優選控制水分。

原料三氟丙酮的水分含量對反應有影響，水分含量低有助于促進反應的進行。優選的是，所述三氟丙酮的水分含量為500ppm以下。進一步優選的是，所述三氟丙酮的水分含量為200ppm以下。

有機溶劑的水分含量對反應有影響，水分含量低有助于促進反應的進行。優選的是，所述有機溶劑的水分含量為300ppm以下。進一步優選的是，所述有機溶劑的水分含量為100ppm以下。

所述有機溶劑，能夠使反應順利進行的有機溶劑均可用于本發明。優選的是，所述有機溶劑選自四氫呋喃、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚中的至少一種。進一步優選的是，所述有機溶劑為二乙二醇二甲醚。

所述有機溶劑的用量，能夠使反應順利進行即可。優選的是，所述有機溶劑的用量為三氟丙酮質量的2～10倍。進一步優選的是，所述有機溶劑的用量為三氟丙酮質量的2.5～7倍。

本發明提供的制備1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇的方法，使用的催化劑選自堿金屬氟化物和季銨鹽中的至少一種。

所述堿金屬氟化物，優選為選自氟化鉀和氟化銫中的至少一種，并進一步優選為氟化銫。

所述季銨鹽優選為四丁基氟化銨。

所述催化劑的用量滿足使反應順利進行即可。優選的是，所述催化劑的用量為三氟丙酮質量的0.5％～15％。進一步優選的是，所述催化劑的用量為三氟丙酮質量的1％～10％。

本發明提供的制備1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇的方法，原料三氟丙酮與三氟甲基三甲基硅烷的摩爾配比滿足使反應順利進行即可。優選的是，所述三氟丙酮與三氟甲基三甲基硅烷的摩爾配比為1:1～1:3。進一步優選的是，所述三氟丙酮與三氟甲基三甲基硅烷的摩爾配比為1:1.1～1:2.5。

本發明提供的制備1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇的方法，步驟(2)水解反應優選在酸存在下進行。