[發(fā)明專利]一種含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610866263.X
• 申請日: 2016-09-29
• 公開（公告）號: CN106478743B
• 公開（公告）日: 2019-03-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉玉婷;辛宏;尹大偉;盛嬌;楊曉明;喬倩瑜
• 申請（專利權(quán)）人: 陜西科技大學(xué)
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責(zé)任公司 61200
• 代理人: 岳培華

本發(fā)明提供了一種含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿及其制備方法。將A mol含有取代基的氨基噁二唑、B mol醛類化合物、酸性催化劑與溶劑無水乙醇加入到帶有回流冷凝管的干燥三口燒瓶中，加入含有C mol溶質(zhì)的乙?；F的無水乙醇溶液，加熱回流至反應(yīng)完全，反應(yīng)時間為10～14h，A:B:C＝(0.7～1):(5～30):1，反應(yīng)完后減壓蒸除溶劑，經(jīng)硅膠柱色譜分離即得到含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿。本發(fā)明操作簡單，反應(yīng)條件溫和，設(shè)備要求低，產(chǎn)品純度高，所用催化劑廉價易得。本發(fā)明制備了一系列全新結(jié)構(gòu)的含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿，對該類化合物的發(fā)展應(yīng)用提供了有益的幫助。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿及其制備方法。

背景技術(shù)

二茂鐵的結(jié)構(gòu)主要是鐵原子處于兩個平行的環(huán)戊二烯之間，其環(huán)上電子云密度較大，從而促使親電反應(yīng)的進(jìn)行，二茂鐵所具有的特殊的結(jié)構(gòu)使其在光電材料方面有較大前景。如今，二茂鐵衍生物在醫(yī)藥、光電材料等方面都有了極大的發(fā)展。噁二唑衍生物也是一類具有一定抑菌效果的化合物，在醫(yī)藥領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。二茂鐵衍生物和噁二唑類衍生物的合成都已報道，但還未見在二茂鐵的衍生物中引入噁二唑的報道，所以，探索一種合成含二茂鐵基噁二唑基的雜環(huán)化合物具有一定意義。

Mannich堿在醫(yī)藥、生物等領(lǐng)域都有一定的應(yīng)用，Mannich反應(yīng)通常由含有活潑氫的羰基化合物與醛類和氨基化合物進(jìn)行縮合的反應(yīng)，因此Mannich反應(yīng)為含二茂鐵基噁二唑基的雜環(huán)化合物的合成提供了可能。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿及其制備方法，該方法具有操作簡單，反應(yīng)條件溫和，后處理簡單，產(chǎn)率較高等優(yōu)點。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿，其結(jié)構(gòu)通式如式(1)所示：

其中，R₁、R₂為H、烷基、苯基、對氟苯基、鄰氯苯基、對氯苯基、2,4-二氯苯基、鄰溴苯基、間溴苯基、對溴苯基、2,4-二溴苯基、鄰氨基苯基、間氨基苯基、對氨基苯基、鄰硝基苯基、間硝基苯基、對硝基苯基、3,5-二硝基苯基、鄰甲基苯基、間甲基苯基、對甲基苯基、鄰甲氧基苯基、間甲氧基苯基、對甲氧基苯基、鄰羥基苯基、間羥基苯基、對羥基苯基、呋喃基、噻吩基、3-吡啶基、4-吡啶基中的一種或兩種。

一種含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿的制備方法，具體步驟如下：

向反應(yīng)容器中加入A mol含有取代基的氨基噁二唑和B mol醛類化合物，以無水乙醇作為溶劑，并加入酸性催化劑，然后滴加乙酰基二茂鐵的無水乙醇溶液，加熱回流至反應(yīng)完全，然后減壓蒸除溶劑，經(jīng)硅膠柱色譜分離后即得到含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿；其中乙酰基二茂鐵的無水乙醇溶液中含有C mol乙酰基二茂鐵，A:B:C＝(0.7～1):(5～30):1。

所述的醛類化合物的結(jié)構(gòu)式為R₁CHO，所述的含有取代基的氨基噁二唑的結(jié)構(gòu)通式如式(2)所示：

其中，R₁、R₂為H、烷基、苯基、對氟苯基、鄰氯苯基、對氯苯基、2,4-二氯苯基、鄰溴苯基、間溴苯基、對溴苯基、2,4-二溴苯基、鄰氨基苯基、間氨基苯基、對氨基苯基、鄰硝基苯基、間硝基苯基、對硝基苯基、3,5-二硝基苯基、鄰甲基苯基、間甲基苯基、對甲基苯基、鄰甲氧基苯基、間甲氧基苯基、對甲氧基苯基、鄰羥基苯基、間羥基苯基、對羥基苯基、呋喃基、噻吩基、3-吡啶基、4-吡啶基中的一種或兩種。

所述的溶劑無水乙醇的用量為D mL，C:D＝1:(100～300)。