[發明專利]一種含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿及其制備方法

有效

• 申請號: 201610866263.X
• 申請日: 2016-09-29
• 公開（公告）號: CN106478743B
• 公開（公告）日: 2019-03-12
• 發明（設計）人: 劉玉婷;辛宏;尹大偉;盛嬌;楊曉明;喬倩瑜
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司 61200
• 代理人: 岳培華

1.一種含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：

向反應容器中加入A mol含有取代基的氨基噁二唑和B mol醛類化合物，以無水乙醇作為溶劑，并加入酸性催化劑，然后滴加乙酰基二茂鐵的無水乙醇溶液，加熱回流至反應完全，然后減壓蒸除溶劑，經硅膠柱色譜分離后即得到含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿；其中乙酰基二茂鐵的無水乙醇溶液中含有C mol乙酰基二茂鐵，A:B:C＝(0.7～1):(5～30):1。

2.根據權利要求1所述的含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿的制備方法，其特征在于：所述的醛類化合物的結構式為R₁CHO，所述的含有取代基的氨基噁二唑的結構通式如式(2)所示：

其中，R₁、R₂為H、烷基、苯基、對氟苯基、鄰氯苯基、對氯苯基、2,4-二氯苯基、鄰溴苯基、間溴苯基、對溴苯基、2,4-二溴苯基、鄰氨基苯基、間氨基苯基、對氨基苯基、鄰硝基苯基、間硝基苯基、對硝基苯基、3,5-二硝基苯基、鄰甲基苯基、間甲基苯基、對甲基苯基、鄰甲氧基苯基、間甲氧基苯基、對甲氧基苯基、鄰羥基苯基、間羥基苯基、對羥基苯基、呋喃基、噻吩基、3-吡啶基、4-吡啶基中的一種或兩種。

3.根據權利要求1所述的含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿的制備方法，其特征在于：所述的溶劑無水乙醇的用量為D mL，C:D＝1:(100～300)。

4.根據權利要求1所述的含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿的制備方法，其特征在于：所述的酸性催化劑為鹽酸、醋酸、氯化鋁、氯化鋅中的一種或幾種，酸性催化劑的用量為E mL，C:E＝1:(0.3～0.8)。

5.根據權利要求1所述的含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿的制備方法，其特征在于：所述的回流反應的溫度為78～82℃，反應完全所需的時間為10～14h。

6.根據權利要求1所述的含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿的制備方法，其特征在于：所述的乙酰基二茂鐵的無水乙醇溶液的濃度為0.4～0.6g/mL。

7.根據權利要求1所述的含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿的制備方法，其特征在于：所述的回流反應過程用TLC進行監測，當含有取代基的氨基噁二唑的原料點消失時表示反應完全，所述的TLC的展開劑是體積比為10:1的二氯甲烷和甲醇的混合液。

8.根據權利要求1所述的含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿的制備方法，其特征在于：所述的硅膠柱色譜分離的具體步驟為：以體積比為3:1的石油醚和乙酸乙酯的混合液為第一洗脫劑，洗去未反應的乙酰基二茂鐵，以體積比為2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合液為第二洗脫劑，收集第二帶，減壓蒸餾除去溶劑，即得目的產物。