[發明專利]一種聚丙烯共聚物的制備方法

在審

• 申請號: 201610865248.3
• 申請日: 2016-09-29
• 公開（公告）號: CN107880198A
• 公開（公告）日: 2018-04-06
• 發明（設計）人: 劉克;徐宏彬;笪文忠;梅利
• 申請（專利權）人: 中國石化揚子石油化工有限公司;中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F210/06
• 分類號: C08F210/06;C08F210/16;C08F2/34;C08F2/00;C08F4/649;C08F4/646
• 代理公司: 南京知識律師事務所32207
• 代理人: 萬婧

1.一種聚丙烯共聚物的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

(1)聚烯烴顆?；w的制備：以乙烯、丙烯進行共聚合制備聚烯烴顆粒基體；

(2)多反應器循環反應過程：由三個氣相組成不同的氣相反應器組成的循環反應系統，其組成及反應步驟如下：

①聚丙烯顆?；w在第一氣相反應器中進行氣相加壓聚合，聚合單體為丙烯或丙烯-乙烯混合氣，反應時間為5～30min；

②第一氣相反應器的聚丙烯顆粒在第二氣相反應器中繼續進行氣相加壓聚合反應，聚合單體為丙烯-乙烯混合氣體，反應時間為5～30min；

③第二氣相反應器的聚丙烯顆粒產品在第三氣相反應器中繼續進行氣相加壓聚合反應，聚合單體為乙烯氣體或乙烯-丙烯混合氣體，反應時間為5～30min；

④第三氣相反應器的聚丙烯顆粒產品重新依次進入第一氣相反應器、第二氣相反應器和第三氣相反應器進行氣相加壓聚合反應。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)聚烯烴顆?；w的制備方法包括如下步驟：

①預聚合：單體為乙烯、丙烯、1-丁烯、苯乙烯、或4-甲基-1-戊烯，溶劑為正庚烷、正己烷、石油醚、正丁烷或丙烷；預聚合的工藝條件為：溫度0～60℃；單體壓強為0.1～0.2MPa；催化劑采用Ziegler-Natta催化體系，預聚合的反應時間為3～60分鐘；

②主聚合：以淤漿或本體或氣相聚合方式；聚合工藝條件為：聚合反應溫度60～90℃，單體分壓為0.5～4.0MPa，氫氣分壓為0.0～0.2MPa，聚合時間為5～120分鐘，得到聚烯烴顆?；w。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述步驟①預聚合的溫度為20～50℃，反應時間為10～30分鐘；步驟②主聚合的聚合時間為30～60分鐘。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)聚合時間為10～30分鐘。

5.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述Ziegler-Natta催化劑體系由以下組成：

(1)主催化劑，所述的主催化劑包括鈦、鎂、氯的和有機電子體的催化劑母體，所述的有機電子體是內給電子體，催化劑母體的顆粒的平均粒徑為30～150微米；

(2)助催化劑，所述的助催化劑為有機鋁化合物；

(3)外給電子體。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：所述的催化劑的重量百分含量組成為：鈦1.5～3.0％、氯52～60％，鎂10～20％，內給電子體ID為6.0～20％，惰性溶劑1～6％。

7.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：所述催化劑的比表面積大于250m²/g，內給電子體為鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、丁二酸二酯或二醚類化合物；助催化劑為三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁或它們的混合物；外給電子體為R₂Si(OCH₃)₂，其中R為苯基、環己基、環戊基、異丁基、叔丁基或異戊基。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述制備方法步驟(2)中各氣相反應器的氣氛組成范圍在丙烯：乙烯(mol：mol)為(100％～0％)：(0％～100％)，各反應器反應時間為5～30分鐘，生成聚丙烯共聚物。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)中聚丙烯顆粒在氣相反應器中進行循環反應，循環反應次數在0～20次。