[發(fā)明專利]一種柱前衍生?氣相色譜定量分析全氟羧酸化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610863734.1
• 申請日: 2016-09-29
• 公開（公告）號: CN106290670B
• 公開（公告）日: 2017-12-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 夏靜芬;唐力;楊國靖;袁凱;王冬波;胡煜釵;羅薇楠;沙昊雷
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江萬里學(xué)院
• 主分類號: G01N30/70
• 分類號: G01N30/70;G01N30/06;G01N30/86
• 代理公司: 寧波市鄞州盛飛專利代理事務(wù)所(普通合伙)33243
• 代理人: 朱如松

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種全氟羧酸化合物測定方法，具體涉及一種柱前衍生-氣相色譜定量分析全氟羧酸化合物的方法，屬于分析化學(xué)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

全氟化合物(Perfluorochemicals，PFCs)是一系列人工合成的、與碳原子相連的氫原子全部被氟原子取代的有機(jī)化合物，因為結(jié)構(gòu)中含有大量C-F鍵使得它能在環(huán)境中長期穩(wěn)定的存在。PFCs具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、表面活性及既疏水又疏油的特性，被廣泛的應(yīng)用于紙張、紡織品、皮革、地毯等各個領(lǐng)域中。研究表明PFCs具有發(fā)育毒性、免疫毒性、內(nèi)分泌干擾等多種生物毒性效應(yīng)；此外，長鏈PFCs還具有很強(qiáng)的生物蓄積性及沿食物鏈生物放大的傾向。因此，PFCs成為廣泛存在的持久性有機(jī)污染物。

全氟羧酸(Perfluorinated Carboxylic Acids，PFCAs)是PFCs中的一類典型代表，多種PFCs可以在環(huán)境中最終轉(zhuǎn)化為PFCAs類物質(zhì)及其鹽類。近年來，由于PFCs的廣泛使用，PFCAs大量進(jìn)入環(huán)境，并在水體、土壤、大氣等各類環(huán)境介質(zhì)中均被檢出。PFCAs在水中具有一定的溶解度、解離度和較強(qiáng)的表面活性，較易蓄積于水體中，水環(huán)境既是全氟羧酸的匯聚地，也是重要污染傳輸源。因此，掌握PFCAs在水環(huán)境中的分布特征極為重要。而目前我國的國家標(biāo)準(zhǔn)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中都沒有水體中PFCAs的檢驗標(biāo)準(zhǔn)，因此亟須研究并建立水體中痕量全氟羧酸準(zhǔn)確快捷的檢測方法。

液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(HPLC-MS或者HPLC-MS/MS)由于靈敏度高，檢測限低，對前處理要求不高等優(yōu)點，是目前檢測全氟羧酸最常用的技術(shù)，得到了較深入的開發(fā)和應(yīng)用。如中國專利申請(公開號：CN105974041A)中公布了一種固相微萃取與液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用檢測全氟化合物的方法，提供了一種測定全氟化合物的綠色檢測方法，可減少有毒有害、污染環(huán)境的有機(jī)溶劑的使用和廢液的產(chǎn)生，節(jié)省萃取成本。但由于LC系統(tǒng)中潛在的污染問題(如密封墊上的含氟聚合物涂層)，使此技術(shù)難以獲取理想的空白分析結(jié)果，且檢測費(fèi)用較高。相對于液質(zhì)色譜分析法，氣相色譜法(GC)檢測成本低，也更為普及，但全氟羧酸帶有極性基團(tuán)，沸點高、難揮發(fā)，無法用氣相色譜法直接測定，必須經(jīng)過衍生化步驟轉(zhuǎn)化為具有揮發(fā)性的衍生物，楊玉林、王宏等人的氣相色譜法分析血漿中的全氟辛酸，色譜，2012,20(1)：66-68中指出甲醇酯化的全氟辛酸易氣化，經(jīng)氣相色譜檢測對血漿中的全氟辛酸進(jìn)行定量分析，此方法操作簡便，但是檢測限較高，難以檢測低含量的全氟辛酸。目前衍生化方法存在衍生物不穩(wěn)定，重現(xiàn)性較差，檢測限高等問題。這一系列的問題導(dǎo)致了目前沒有一套較為普及的水體PFCAs分析方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題，提出了一種方便、快速、準(zhǔn)確的柱前衍生-氣相色譜定量分析全氟羧酸化合物的方法，并且此方法能同時測定九種全氟羧酸含量。

本發(fā)明的目的可通過下列技術(shù)方案來實現(xiàn)：一種柱前衍生-氣相色譜定量分析全氟羧酸化合物的方法，所述全氟羧酸化合物的測定方法是通過柱前衍生-氣相色譜分離-電子捕獲檢測器測定的，所述測定方法包括以下步驟：

S1、待測樣品的處理：待測水樣經(jīng)0.22μm或0.45μm的水相微孔濾膜過濾后調(diào)節(jié)pH值至6，隨后進(jìn)行固相萃取，獲得的洗脫液在30-50℃恒溫水浴使用高純氮?dú)獯得撝两桑尤胗袡C(jī)試劑混合均勻，即為待測樣品。

S2、樣品的衍生化：準(zhǔn)確稱取待測樣品，并加入2，4-二氟苯胺和DCC，使用有機(jī)溶劑定容，然后于0～20℃下衍生化反應(yīng)8～48h，得到衍生化的待測樣品；

S3、氣相色譜的檢測：衍生化的待測樣品經(jīng)0.22μm或0.45μm的有機(jī)微孔濾膜過濾后，采用氣相色譜儀進(jìn)行測定。

S4、根據(jù)色譜測定結(jié)果，對照標(biāo)準(zhǔn)樣品的標(biāo)準(zhǔn)曲線和回歸方程得到待測樣品中全氟羧酸化合物種類和含量。

其中所述的待測水樣經(jīng)0.22μm或0.45μm的的水相微孔濾膜過濾，去除水中雜質(zhì)；過濾液調(diào)節(jié)pH值至6，保證固相萃取時固相對水樣的全氟羧酸化合物有良好的吸附性；使用高純氮?dú)鈱滔噍腿∠疵撘哼M(jìn)行吹脫近干，去除洗脫液中的易揮發(fā)溶劑，剩余溶質(zhì)溶于有機(jī)溶劑中。

使用2，4-二氟苯胺對全氟羧酸化合物進(jìn)行酰胺化處理，酰胺化使極性的全氟羧酸化合物生成了穩(wěn)定的、易揮發(fā)的中性酰胺，適合GC分析。且全氟羧酸酰胺化物中-CF₃和-NH的較強(qiáng)電負(fù)性，使用電子捕獲檢測器檢測時具有較強(qiáng)的信號，檢測器的靈敏度較高。