[發明專利]一種交聯的氫化丁腈型聚氨酯

有效

• 申請號: 201610861455.1
• 申請日: 2016-09-28
• 公開（公告）號: CN106478924B
• 公開（公告）日: 2018-12-25
• 發明（設計）人: 岳冬梅;董建軍;梁璐;桑海濤;張立群
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C08G18/76
• 分類號: C08G18/76;C08G18/69;C08G18/32;C08C19/02;C08C19/40;C08C19/06
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 王文紅

1.一種交聯的氫化丁腈型聚氨酯的制備方法，其特征在于，包括步驟：

(1)取端羥基液體丁腈橡膠溶于有機溶劑中，配制成液體丁腈橡膠溶液；取乙酸和雙氧水作為環氧化試劑，加入到液體丁腈橡膠溶液，在50～70℃下對HTBN進行環氧化反應，將反應后的混合液進行分液，旋蒸，烘干，得到環氧化端羥基液體丁腈橡膠；

(2)對雙鍵加氫和對環氧基團開環：對雙鍵加氫的反應采用威爾金森催化劑和配體三苯基膦催化；用羧酸對環氧基團開環，對環氧基團開環的反應中，反應溫度60～100℃，時間3～7h，所述羧酸為乙酸、丙酸、丙烯酸中的一種；羧酸與環氧基團的摩爾比為1.0～3.0:1；

先對雙鍵加氫、然后對環氧基團開環，或先對環氧基團開環、然后對雙鍵加氫；

(3)利用步驟(2)得到產物與異氰酸酯反應，溫度在60～85℃，時間為2～4h，得到預聚體，預聚體與擴鏈劑熱壓成型。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，端羥基液體丁腈橡膠與乙酸、雙氧水的質量比為30：20～40：80～90。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)和步驟(2)中，進行反應的橡膠溶于有機溶劑制成質量含量5～30％的溶液；所述有機溶劑為甲苯、二甲苯、乙二醇、丙酮中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，通過控制反應時間控制環氧化端羥基液體丁腈橡膠的環氧度：反應時間為3～16h，環氧度為5～35％。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，反應時間為7～10h，環氧度為10～17％。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)對雙鍵加氫的反應中，溫度90～140℃，氫氣壓力2～4MPa下，加氫反應6～10h；

所述威爾金森催化劑占進行雙鍵加氫反應的橡膠質量0.2～1.5％，催化劑與三苯基膦配體質量比為1:1～1:8。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)對環氧基團開環的反應中，所加入的羧酸與環氧化氫化丁腈橡膠中環氧基團的摩爾比為0.5～5.0:1。

8.根據權利要求1～7任一項所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中，所述異氰酸酯為2,4-甲苯二異氰酸酯，二苯基甲烷二異氰酸酯中的一種或多種；所述擴鏈劑為3,5-二甲硫基甲苯二胺，1,4-丁二醇、3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷中的一種；

預聚體與擴鏈劑在55～65℃下混合，在100～120℃下熱壓。