[發(fā)明專利]一種降冰片烯基有機基二烷氧基硅烷化合物及制備方法

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• 申請日: 2016-09-28
• 公開（公告）號: CN107868103A
• 公開（公告）日: 2018-04-03
• 發(fā)明（設計）人: 高以龍;繆軍;李娜;孫海龍;楊愛武
• 申請（專利權）人: 中國石化揚子石油化工有限公司;中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18;C08F10/06;C08F4/649
• 代理公司: 南京知識律師事務所32207
• 代理人: 萬婧

1.一種降冰片烯有機基二烷氧基硅烷化合物，其特征在于：所述化合物通式如式Ⅰ：

其中，R¹為1～5個碳原子的烷基；R²為具有與硅原子相連的α或β仲碳原子上帶有3～10個碳原子的支鏈烷基，通式由式Ⅱ表示：

其中y是0或1；R³為具有1～7個碳原子的烷基；R⁴為具有1～7個碳原子的烷基；R³和R⁴可通過碳原子相連成具有3～10個碳原子的環(huán)狀基團。

2.根據權利要求1所述的降冰片烯有機基二烷氧基硅烷化合物，其特征在于：所述R¹為甲基或乙基。

3.根據權利要求1所述的降冰片烯有機基二烷氧基硅烷化合物，其特征在于：所述R²為具有3～6個碳原子的支鏈烷基或5～7個碳原子的環(huán)烷基。

4.根據權利要求1所述的降冰片烯有機基二烷氧基硅烷化合物，其特征在于：所述降冰片烯有機基二烷氧基硅烷化合物，為：降冰片烯基異丙基二甲氧基硅烷、降冰片烯基異丁基二甲氧基硅烷、降冰片烯基環(huán)戊基二甲氧基硅烷、降冰片烯基環(huán)己基二甲氧基硅烷或降冰片烯基仲丁基二甲氧基硅烷。

5.一種降冰片烯有機基二烷氧基硅烷化合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

(1)將CH₂＝CHSi(OR¹)₃、溶劑及過量五元環(huán)狀共軛烯烴加入高壓反應釜，在加熱條件下進行Diels-Alder加成反應，反應產物先常壓蒸餾出溶劑及未反應完的原料，再減壓蒸餾得到降冰片烯基三烷氧基硅烷化合物，其中五元環(huán)狀共軛烯烴與乙烯基三烷氧基硅烷為摩爾比1～2：1；

(2)在干燥的反應器中，先加入鎂粉、部分R²X及溶劑，再加入引發(fā)劑；引發(fā)反應后，再緩慢滴加由溶劑和R²X組成的混合液，維持反應處于微沸狀態(tài)，制備格氏試劑R²MgX，之后將降冰片烯基三烷氧基硅烷化合物和溶劑的混合物滴入到反應器中，，反應完畢后，過濾除去固體有機鹽，濾液通過蒸餾得到降冰片烯基有機基二烷氧基硅烷，其中X為氯、溴或碘。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：所述步驟1中所使用的溶劑，為反應物三烷氧基硅烷CH₂＝CHSi(OR¹)₃對應的R¹相同碳原子數的一元飽和醇。

7.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：所述五元環(huán)狀共軛烯烴為環(huán)戊二烯或雙環(huán)戊二烯。

8.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：所述步驟1中加成反應溫度為160～230℃，反應時間為1～20h，溶劑與乙烯基三烷氧基硅烷的體積比為1～3：1。

9.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：所述步驟2中所使用的溶劑為烴類或醚類。

10.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：所述步驟2中的反應條件為：R²X與鎂粉的摩爾比為0.9～1.5:1，醚類溶劑與R²X體積比為2～10：1，引發(fā)過程加入的R²X體積約占R²X總體積的1/100～5/100，反應溫度為10～90℃。