[發明專利]一種含酞菁鋅光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物及其合成方法

在審

• 申請號: 201610858286.6
• 申請日: 2016-09-28
• 公開（公告）號: CN106632513A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: 宋禮成;祝亮;王志軒
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;C07D487/22
• 代理公司: 天津佳盟知識產權代理有限公司12002
• 代理人: 侯力

1.一種含酞菁鋅光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物，其特征在于該模型物中[2Fe2S]催化中心通過橋頭氮原子以一個醚酯鏈段與酞菁鋅光敏劑連接在一起，其化學結構式如下所示：

結構式中的R為氫或異丙氧基。

2.一種如權利要求1所述含酞菁鋅光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物的合成方法，其特征在于步驟如下：

1)在氮氣保護下，將化合物(μ-S)₂Fe₂(CO)₆(A)和四氫呋喃混合并攪拌溶解，然后用液氮/丙酮浴將反應體系冷卻至-78℃，滴加濃度為1M的三乙基硼氫化鋰-四氫呋喃溶液，繼續攪拌反應15min，得到反應液a；

2)向上述反應液a中加入CF₃CO₂H,攪拌反應10min后，加入37wt％的甲醛水溶液并緩慢升高溫度至室溫，并在室溫下攪拌反應1h后再加入L–丙氨酸，隨后攪拌反應14h，得到反應液b；

3)將上述反應液b中的溶劑減壓抽干后，用乙酸乙酯提取殘留物，用二氯甲烷作淋洗劑進行硅膠柱層析分離，收集紅色主帶，減壓將溶劑抽干后，得到紅色固體物質，為化合物[(μ-SCH₂)₂NCHMeCO₂H]Fe₂(CO)₆(B)；

4)在氮氣保護下，將化合物[(μ-SCH₂)₂NCHMeCO₂H]Fe₂(CO)₆(B)、4-二甲氨基吡啶、酞菁鋅光敏劑PcZn-1或酞菁鋅光敏劑PcZn-2與四氫呋喃混合，室溫攪拌使其溶解，得到反應液c；

5)將上述反應液c冷卻至0℃，加入化合物N,N′–二環己基碳二亞胺(DCC)，攪拌反應1h，隨后將緩慢升至室溫，繼續攪拌反應48h，得到反應液d；

6)將反應液d中的溶劑抽干后對殘留物進行硅膠柱層析分離，以體積比為50:1的二氯甲烷和四氫呋喃混合液為淋洗劑淋洗，收集深藍色帶或墨綠色帶，減壓將溶劑抽干后，得到深藍色或墨綠色固體物質即為含酞菁鋅光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物。

3.根據權利要求2所述含酞菁鋅光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物的合成方法，其特征在于：所述步驟1)中(μ-S)₂Fe₂(CO)₆(A)和四氫呋喃用量比為2.50mmol:30mL；(μ-S)₂Fe₂(CO)₆(A)與三乙基硼氫化鋰-四氫呋喃溶液的用量比為2.50mmol:5mL。

4.根據權利要求2所述含酞菁鋅光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物的合成方法，其特征在于：所述步驟2)反應過程中，化合物(μ-S)₂Fe₂(CO)₆(A)、CF₃CO₂H、甲醛、L–丙氨酸的用量摩爾比為1:2:2:1。

5.根據權利要求2所述含酞菁鋅光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物的合成方法，其特征在于：所述步驟4)中化合物[(μ-SCH₂)₂NCHMeCO₂H]Fe₂(CO)₆(B)、4-二甲氨基吡啶、酞菁鋅PcZn-1或酞菁鋅PcZn-2的摩爾比為1:0.4:0.25；化合物[(μ-SCH₂)₂NCHMeCO₂H]Fe₂(CO)₆(B)與四氫呋喃的用量比為0.4-0.6mmol:15mL。

6.根據權利要求2所述含酞菁鋅光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物的合成方法，其特征在于：所述步驟5)中化合物[(μ-SCH₂)₂NCHMeCO₂H]Fe₂(CO)₆(B)與加入化合物N,N′–二環己基碳二亞胺(DCC)的摩爾比為1:1。