[發明專利]三溴苯氧基四溴雙酚A碳酸酯的制備方法

在審

• 申請號: 201610852371.1
• 申請日: 2016-09-26
• 公開（公告）號: CN107868240A
• 公開（公告）日: 2018-04-03
• 發明（設計）人: 李輝
• 申請（專利權）人: 青島九洲千和機械有限公司
• 主分類號: C08G64/42
• 分類號: C08G64/42;C08G64/28;C07C68/06;C07C69/96
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技術領域

本發明涉及一種溴化芳香族阻燃劑的制備方法，具體地說涉及一種三溴苯氧基四溴雙酚A碳酸酯的制備方法，屬于精細化工領域。

背景技術

三溴苯氧基四溴雙酚A碳酸酯屬于一種溴化芳香族阻燃劑，具有熱穩定性高、滲出量少、加工性能優異、對樹脂的物理性能影響較少、不腐蝕等優點，用于加工對熱穩定性、紫外光穩定性和顏色要求較高的熱塑性塑料，特別是適合于加工PBT、PET、PBT/PET共混樹脂、聚碳酸酯、ABS、PC/ABS、聚砜樹脂、SAN以及各類樹脂。

目前溴代PC阻燃劑傳統合成方法是以雙酚A和固體光氣為原料，再以苯酚封端合成。其缺點是光氣具有劇毒性，且在使用、運輸和貯藏過程中極易發生事故，使用不方便，易造成環境污染，使用過程中難準確控制用量；同時生產過程要求條件較苛刻。

發明內容

本發明的目的是解決現有技術方法中所存在的問題，提供一種采用雙(三氯甲基)碳酸二甲酯代替光氣，通過加入相轉移催化劑，制備分子量為2500～3500的三溴苯氧基四溴雙酚A碳酸酯的制備方法，具有反應條件易控制，工藝簡單，溴含量低，熔點低和分子量可控的優點。

為了達到以上目的，本發明所采用的技術方案為：

本發明的三溴苯氧基四溴雙酚A碳酸酯制備方法，包括下列步驟：

(1)分別將四溴雙酚A，相轉移催化劑，氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液，攪拌下，加入到氯代烴中，通冷卻水，溫度控制在10～30℃，攪拌均勻，制得懸浮液或透明液，備用；

(2)將雙(三氯甲基)碳酸二甲酯溶解于氯代烴中，攪拌均勻，制得雙(三氯甲基)碳酸二甲酯的氯代烴溶液，備用；

(3)將三溴苯酚溶解到氯代烴中，攪拌均勻，制得透明液，備用；

(4)溫度控制在10～30℃，攪拌下，將步驟(2)所得的雙(三氯甲基)碳酸二甲酯的氯代烴溶液，加入到步驟(1)所得的懸浮液或透明液中，進行聚合反應，同時，再滴加氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液，至反應物料的PH值在7-10，滴加完畢，保溫0.5小時；

(5)保溫0.5小時后，滴加步驟(3)制得的透明液，滴加完畢，攪拌下保溫0.5小時后，停止攪拌，靜置分層，去除水相，有機相用水洗滌至無氯離子，在攪拌下，緩慢加入到析出劑中，使三溴苯氧基四溴雙酚A碳酸酯以顆粒狀從溶液中析出，然后經過濾、洗滌及真空干燥得三溴苯氧基四溴雙酚A碳酸酯產品。

所述的相轉移催化劑，加入量為四溴雙酚A的摩爾量的0.01-0.1倍，優選為0.03-0.06倍。

所述的相轉移催化劑為四丁基溴化銨、鹽酸三甲胺、三乙胺、芐基三乙基氯化銨、吡啶中的一種或二種的混合。

步驟(1)中，所述的氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液，質量百分比濃度為1-10％，其加入的摩爾量為四溴雙酚A摩爾量的1.5-2.5倍，優選摩爾量為2.0-2.1倍。

所述的三溴苯酚，加入量是四溴雙酚A摩爾量的0.25-1.0倍，優選摩爾量為0.3-0.5倍。

所述的雙(三氯甲基)碳酸二甲酯，加入量是四溴雙酚A摩爾量的1-10倍，優選摩爾量為2-8倍。

步驟(1)、(2)和(3)中，所述的氯代烴為二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳或二氯乙烷中的一種。

步驟(1)中，所述的氯代烴，用量的毫升數為四溴雙酚A摩爾量的1200-3000倍，優選為1500-2000倍。

步驟(2)中，所述的氯代烴，用量的毫升數為雙(三氯甲基)碳酸二甲酯摩爾量的300-1500倍，優選為500-1000倍。

步驟(3)中，所述的氯代烴，用量的毫升數為三溴苯酚摩爾量的1500-3000倍，優選為2000-2500倍。

步驟(4)中，所述的氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液，質量百分比濃度為1-10％。

所述的析出劑為甲醇、乙醇、乙酸乙酯中的一種。

所述的析出劑，用量的毫升數為有機相用水洗滌至無氯離子后體積量的2-10倍，優選3～5倍。

本發明采用毒性小于光氣的雙(三氯甲基)碳酸二甲酯為原料，與原工藝使用的光氣相比，便于運輸、儲存，操作也更有安全性。本發明方法，在相轉移催化劑的條件下，由四溴雙酚A與雙(三氯甲基)碳酸二甲酯進行聚合反應，聚合物再由封端劑三溴苯酚進行封端得到目標產物的鹵代烴溶液，再在析出劑中析出目標產物，具有反應條件易控制，工藝簡單，溴含量低，熔點低和分子量可控的優點。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作進一步說明，但本發明的實施方式不限于此。

實施例1