[發(fā)明專利]一類六環(huán)系甾體衍生物及其合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610850744.1
• 申請(qǐng)日: 2016-09-26
• 公開（公告）號(hào): CN107868116B
• 公開（公告）日: 2021-02-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊鮑潮;林快快;闕永雷;江德魯;高栓虎
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華東師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07J53/00
• 分類號(hào): C07J53/00
• 代理公司: 上海海頌知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 31258
• 代理人: 何葆芳;馬云

1.一種六環(huán)系甾體衍生物的合成方法，其特征在于，包括如下反應(yīng)：

即：

式c所示的目標(biāo)六環(huán)系甾體衍生物是由式a所示的芳香醛與式b所示的甾體化合物在紫外光或可見光的光照下及路易斯酸的作用下進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)得到；其中：

R₁、R₂、R₃、R₄分別獨(dú)立選自氫、烷基或烷氧基；

R¹選自氫或烷基；

R²、R³分別獨(dú)立選自氫、羥基、巰基或酯基；

R⁴選自氫或烷基；

R⁵、R⁶、R⁷分別獨(dú)立選自氫、羥基或烷基；

R選自羰基、羥基、氰基、羧基、酯基、烯烴基、炔烴基、烷基或端基為羰基、羥基、羧基、酯基、烯烴基、炔烴基的取代烷基側(cè)鏈中的至少一種；

所述路易斯酸選自三氟甲磺酸鐿、三氟甲磺酸鈧、三氟化硼乙醚、氯化鋁、鈦酸四正丁酯、四乙氧基鈦、鈦酸四異丙酯、四氯化錫、溴化鎂、二乙基氯化鋁、三氯化鐵、三溴化銦、三氟甲磺酸銀中的任意一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括如下操作步驟：

1)將式a所示的芳香醛與式b所示的甾體化合物加入光反應(yīng)器中，抽換氣使反應(yīng)器中處于惰性氣體保護(hù)氛圍；

2)在惰性氣體保護(hù)下，加入干燥且除氧的適宜有機(jī)溶劑及路易斯酸；

3)使反應(yīng)體系混合均勻，然后將光反應(yīng)器置于紫外光或可見光下照射；

4)當(dāng)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完成，將反應(yīng)體系倒入堿性水溶液中以淬滅反應(yīng)；

5)使用有機(jī)溶劑萃取，對(duì)萃取液進(jìn)行飽和食鹽水洗滌，對(duì)洗滌后的有機(jī)相進(jìn)行干燥、濃縮和柱層析，即得到式c所示的目標(biāo)六環(huán)系甾體衍生物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：所述惰性氣體為氮?dú)饣驓鍤狻?/p>

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：所述有機(jī)溶劑選自1,2-二氯乙烷、氯仿、乙酸乙酯、2-甲基四氫呋喃、乙苯、鄰二甲苯、二氧六環(huán)、甲苯、乙醚、四氫呋喃、對(duì)二甲苯、二甲苯、均三甲苯、氟苯、氯苯、三氟甲苯、環(huán)己烷、二氯甲烷中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：路易斯酸與芳香醛的摩爾比為(0.2～6)：1，芳香醛與甾體化合物的摩爾比為(2～6)：1。