[發(fā)明專利]一種丁苯橡膠用防老化型軟化劑的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610835752.9
• 申請日: 2016-09-20
• 公開（公告）號: CN107840924B
• 公開（公告）日: 2020-09-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 艾純金;高陽光;朱晶;何穎;康安福;孟令坤;趙洪國;龔光碧;趙旭濤;梁滔;李樹毅;陳建剛;李晶;鄭聚成;李猛;劉鵬
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F236/10
• 分類號: C08F236/10;C08F8/00
• 代理公司: 北京律誠同業(yè)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

本發(fā)明提供了一種丁苯橡膠防老化型軟化劑的制備方法，首先將丁苯橡膠溶解于溶劑中配制成溶液，加入烯烴復(fù)分解催化劑和防焦型橡膠防老劑，反應(yīng)后的膠液經(jīng)溶劑脫出，得到防老化型軟化劑產(chǎn)品。將1?100份該防老化型軟化劑在開煉機上加入丁苯橡膠SBR1500中，經(jīng)測試，降低基礎(chǔ)膠門尼0.2?2.0單位/份，與未加防老劑拉伸強度下降40％?60％相比，加入1?100份該防老化型軟化劑后伸強度下降10％?30％，延遲焦燒時間1?15s/份。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種丁苯橡膠軟化劑的制備方法，具體是一種具有防老化功能的低分子量丁苯橡膠軟化劑。

背景技術(shù)

橡膠老化過程中常常會伴隨一些顯著的現(xiàn)象，如在外觀上可以發(fā)現(xiàn)長期貯存的天然橡膠變軟、發(fā)黏、出現(xiàn)斑點；橡膠制品有變形、變脆、變硬、龜裂、發(fā)霉、失光及顏色改變等。在物理性能上橡膠有溶脹、流變性能等的改變。在力學(xué)性能上會發(fā)生拉伸強度、斷裂伸長率、沖擊強度、彎曲強度、壓縮率、彈性等指標(biāo)下降。一般在橡膠凝聚、加工過程中添加防老劑，一般的防老劑易于析出，各種負(fù)載型、反應(yīng)型、復(fù)合型防老劑被逐漸應(yīng)用。CN95110559.0一種復(fù)合橡膠防老劑，是在一種固體載體輕質(zhì)碳酸鈣上吸附有N-苯基-N-仲辛基對苯二胺(668)與2，2，4-三甲基-1，2-二氫化喹啉(RD)單體的復(fù)配物。產(chǎn)品可以作為通用型防老劑，在天然橡膠及合成橡膠的合成和加工過程中廣泛應(yīng)用。CN104403109A本發(fā)明公開一種反應(yīng)性樹狀聚酰胺胺橡膠防老劑的制備方法。該制備方法包括：將聚酰胺胺在有機溶劑中充分溶解至呈均一狀態(tài)后，在攪拌條件下滴加預(yù)先溶解在有機溶劑中的反應(yīng)物，在10～60℃溫度下反應(yīng)0.5h～24h，減壓蒸餾除去有機溶劑，得到具有不飽和雙鍵的反應(yīng)性聚酰胺胺橡膠防老劑，即反應(yīng)性樹狀聚酰胺胺橡膠防老劑；具有防老效果好，相對分子量高，與聚合物基體相容性好，耐抽出，環(huán)保等顯著優(yōu)點。專利中介紹的防老劑不是專為對應(yīng)膠種開發(fā)的，相容性較差。

要實現(xiàn)防老劑與橡膠的混合需要較高的能量，一般需要在開煉機或密煉機上進行長時間的反復(fù)捏合和混煉。開煉或密煉工序中，一般都需要加入一定量的軟化劑。通常是種能使膠料具有一定柔軟性的低分子物質(zhì)，它們能增加膠料的可塑性，流動性，粘著性，以便于壓型和成型等工藝操作。以及有助于配合劑分散和降低混煉溫度，提高橡膠的可加工性。橡膠加工中使用最多的軟化劑是石油系軟化劑，CN201410018005.7提供一種抗?jié)窕鹉z軟化劑及制備工藝，軟化劑包含如下重量份數(shù)的原料：環(huán)烷油：70-90份，烯類混合樹脂：10-30份，三氯化鋁：0.1-1.0份?？?jié)窕鹉z軟化劑兼有了環(huán)保芳烴油與環(huán)保環(huán)烷油各項性能的優(yōu)點，具有良好的抗?jié)窕阅?，較低的滾動阻力，良好的耐磨性能。CN201110345185.6公開了一種橡膠軟化劑及其制備方法，由下述重量份數(shù)的原料組成：10％-30％瀝青，90％-70％環(huán)烷油；該瀝青改性的橡膠軟化劑，產(chǎn)品無毒，低于歐盟安全標(biāo)準(zhǔn)，填補了國內(nèi)生產(chǎn)的空白，大大節(jié)省了國內(nèi)輪胎生產(chǎn)企業(yè)的成本。專利報道的這類軟化劑實際上是物理增塑劑，主要包括芳烴油、石蠟油、環(huán)烷油、重油、石蠟、凡士林、瀝青、石油樹脂等等，這類軟化劑對橡膠僅有填充軟化的效果，沒有防老化效果，且在產(chǎn)品使用過程中易發(fā)生析出。

丁苯橡膠的門尼焦燒時間可以衡量膠料產(chǎn)生焦燒的難易，焦燒時間越長，則加工過程越不易發(fā)生早期硫化的現(xiàn)象。焦燒時間通?？梢酝ㄟ^門尼粘度計來測定，為門尼粘度轉(zhuǎn)矩達(dá)到10％所需的時間，用T10表示，在標(biāo)準(zhǔn)測試配方下丁苯橡膠的T10為2-3min。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的是提供一種丁苯橡膠用防老化型軟化劑的制備方法，將該防老化型軟化劑加入丁苯橡膠中，降低基礎(chǔ)膠門尼0.2-2.0單位/份，與未加防老劑拉伸強度下降40％-60％相比，加入1-100份該防老化型軟化劑后伸強度下降10％-30％，延遲焦燒時間1-15s/份。