[發明專利]一種丁苯橡膠用防老化型軟化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201610835752.9
• 申請日: 2016-09-20
• 公開（公告）號: CN107840924B
• 公開（公告）日: 2020-09-04
• 發明（設計）人: 艾純金;高陽光;朱晶;何穎;康安福;孟令坤;趙洪國;龔光碧;趙旭濤;梁滔;李樹毅;陳建剛;李晶;鄭聚成;李猛;劉鵬
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F236/10
• 分類號: C08F236/10;C08F8/00
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種防老化型軟化劑的制備方法，其特征在于包括：將丁苯橡膠溶解于溶劑中配制成濃度為1w％-50w％的溶液，以100質量份橡膠計，向溶液中加入0.1-1.0份烯烴復分解催化劑和1-50份防焦型橡膠防老劑，在15-50℃隔絕空氣和水，反應0.5-5小時，反應后的膠液經溶劑脫出，得到丁苯橡膠防老化型軟化劑產品；所述的防焦型橡膠防老劑是由防焦劑和防老劑通過烯烴復分解反應制得；所述的防焦劑是含烯不飽和取代基的亞硝基化合物、有機酸類或硫代亞酰胺類物；所述的防老劑含有烯不飽和取代基，且所述的防老劑含有酚羥基和/或酰胺基團；所述的防焦型橡膠防老劑的制備方法為：將防焦劑和防老劑以1∶(0.1～5.0)摩爾比混合，用溶劑配置成1％～30％質量濃度的溶液，向溶液中加入占防焦劑和防老劑總物質的量的0.01～0.1％的烯烴復分解催化劑，隔絕空氣和水，常溫反應0.5～8h后，采用真空脫溶劑裝置將溶劑脫出，制得防焦型橡膠防老劑。

2.如權利要求1所述的防老化型軟化劑的制備方法，其特征在于將丁苯橡膠溶解于溶劑中配制成濃度為5w％～15w％的溶液。

3.如權利要求1所述的防老化型軟化劑的制備方法，其特征在于以100質量份橡膠計，加入0.1-0.3份烯烴復分解催化劑。

4.如權利要求1所述的防老化型軟化劑的制備方法，其特征在于以100質量份橡膠計，加入5-20份防焦型橡膠防老劑。

5.如權利要求1所述的防老化型軟化劑的制備方法，其特征在于所述的溶劑為結構中不含烯的能夠溶解丁苯橡膠的溶劑。

6.如權利要求1或5所述的防老化型軟化劑的制備方法，其特征在于所述的溶劑選自己烷、環己烷、甲苯、乙苯。

7.如權利要求1所述的防老化型軟化劑的制備方法，其特征在于所述的防焦劑選自N-亞硝基-二(乙烯基苯)胺、N-亞硝基-苯乙烯基-β-萘胺、N-亞硝基-2-丙烯基-2,4-二甲基-1,2-二氫喹啉聚合物，乙烯基苯甲酸、乙烯基水楊酸、丁烯基水楊酸、乙烯基鄰苯二甲酸、N-乙烯基環己基硫代鄰苯二甲酰亞胺、N-丙烯基環己基硫代鄰苯二甲酰亞胺。

8.如權利要求1所述的防老化型軟化劑的制備方法，其特征在于所述的防老劑為含烯不飽和取代基的反應型防老劑。

9.如權利要求1所述的防老化型軟化劑的制備方法，其特征在于所述的防老劑的結構式為RX；其中：R為含有2～18個碳的不飽和烯烴脂肪族鏈段；X為含有酚羥基和/或酰胺基團的有機片段。

10.如權利要求9所述的防老化型軟化劑的制備方法，其特征在于所述的防老劑的結構式中所述的R選自乙烯基、丙烯基、異丙烯基、異戊烯基、3-戊烯基、6-辛烯基、三甲基乙烯基、1-庚烯基、甲基丙烯酰氧基丙基或甲基丙烯酰氧基。

11.如權利要求9所述的防老化型軟化劑的制備方法，其特征在于所述的防老劑選自4-丙烯基-2-甲基苯酚，丙烯基苯酚、異丙烯基苯酚、2,4,6-三烯丙基酚、2,6-二烯丙基對甲酚或甲基丙烯酰胺。

12.如權利要求9所述的防老化型軟化劑的制備方法，其特征在于所述的防老劑為丙烯基苯酚。

13.如權利要求1所述的防老化型軟化劑的制備方法，其特征在于所述的烯烴復分解催化劑為具有烯烴復分解功能的金屬卡賓類催化劑。

14.如權利要求1所述的防老化型軟化劑的制備方法，其特征在于所述的烯烴復分解催化劑選自二氯·(鄰-異丙氧基苯亞甲基)·(三環己基膦)合釕(Ⅱ)、二氯·[鄰-異丙氧基苯亞甲基]·[1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亞基]合釕、