[發明專利]4?氯?4’?羥基二苯甲酮的合成方法

在審

• 申請號: 201610770159.0
• 申請日: 2016-08-31
• 公開（公告）號: CN107793303A
• 公開（公告）日: 2018-03-13
• 發明（設計）人: 吳勇才
• 申請（專利權）人: 江蘇萬隆科技有限公司
• 主分類號: C07C45/42
• 分類號: C07C45/42;C07C45/78;C07C49/83;B01J31/10
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技術領域

本發明涉及一種化合物的制備方法，尤其是一種4-氯-4’-羥基二苯甲酮的合成方法。

背景技術

4-氯-4’-羥基二苯甲酮是一種重要的醫藥中間體。4-氯-4’-羥基二苯甲酮的合成方法有多種，但是都存在原料來源困難，路線復雜，收率低，工業化成本高等缺點。。

如何提供一種路線簡潔且收率高的4-氯-4’-羥基二苯甲酮的合成方法是本領域技術人員需要解決的技術問題。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種路線簡潔且收率高的4-氯-4’-羥基二苯甲酮的合成方法。

本發明為解決上述技術問題提出的一種技術方案是：一種4-氯-4’-羥基二苯甲酮的合成方法，在反應釜中加入適量的二氯乙烷、苯酚、對氯苯腈、無水氯化鋅和大孔型強酸性離子交換樹脂進行攪拌，溫度控制在50℃～120℃連續通入干燥的氯化氫氣體，直至對氯苯腈完全反應，冷卻至室溫加入適量的鹽酸水溶液，升溫回流反應5h～7h，然后冷卻至室溫，分層，有機層中回收二氯乙烷，剩余物加堿溶解，用活性炭進行脫色，酸析，抽濾，烘干得到4-氯-4’-羥基二苯甲酮。

所述大孔型強酸性離子交換樹脂是Amberlyst 15樹脂。

所述苯酚的重量份是18～25，所述對氯苯腈的重量份是28～35，所述無水氯化鋅的重量份為3～6，所述大孔型強酸性離子交換樹脂的重量份是1～2。

所述二氯乙烷的質量是對氯苯腈質量的300倍～500倍。

所述鹽酸水溶液的濃度是25%～35%，所述鹽酸的質量是對氯苯腈質量的90%～110%。

所述剩余物中加的堿是濃度為15%的氫氧化鈉水溶液。

一種優選的方案是溫度控制在60℃～90℃連續通入干燥的氯化氫氣體。

一種進一步優選的方案是溫度控制在70℃～80℃連續通入干燥的氯化氫氣體。

本發明具有積極的效果：本發明的4-氯-4’-羥基二苯甲酮的合成方法以對氯苯腈和苯酚為原料，在氯化鋅、氯化氫和催化劑的條件下，進行反應，原料易獲得，成本較低，反應簡潔，效率高。采用大孔型強酸性離子交換樹脂Amberlyst 15作為催化劑并且將反應溫度控制在70℃～80℃可以明顯提高反應的收率，使得收率達到85%以上，如果采用陽離子交換樹脂，收率只能達到60%。另外，二氯乙烷為溶劑易于回收可循環利用，有利于降低成本。本發明的4-氯-4’-羥基二苯甲酮的合成方法適于工業化大批量生產。

具體實施方式

實施例1

本實施例的4-氯-4’-羥基二苯甲酮的合成方法的具體步驟包括：在反應釜中加入二氯乙烷500ml、苯酚100g、對氯苯腈146g、無水氯化鋅20g和陶氏化學生產的Amberlyst 15樹脂5g，進行攪拌，溫度控制在95℃連續通入干燥的氯化氫氣體，通氣過程中間隙檢測物料的反應情況，直至對氯苯腈完全反應，冷卻至室溫加入濃度為30%的鹽酸水溶液400ml，升溫回流，反應6h，至中間體水解完，然后冷卻至室溫，分層，水洗，有機層中回收二氯乙烷，剩余物加濃度為15%的氫氧化鈉水溶液200ml溶解，用活性炭8g進行脫色，酸析，抽濾，烘干得到淡黃色固體即為4-氯-4’-羥基二苯甲酮，含量為99.5%，收率86.8%。

反應式如下：

實施例2

本實施例的4-氯-4’-羥基二苯甲酮的合成方法的具體步驟包括：在反應釜中加入二氯乙烷600ml、苯酚120g、對氯苯腈146g、無水氯化鋅25g和陶氏化學生產的Amberlyst 15樹脂8g，進行攪拌，溫度控制在90℃連續通入干燥的氯化氫氣體，通氣過程中間隙檢測物料的反應情況，直至對氯苯腈完全反應，冷卻至室溫加入濃度為30%的鹽酸水溶液500ml，升溫回流，反應5h，至中間體水解完，然后冷卻至室溫，分層，水洗，有機層中回收二氯乙烷，剩余物加濃度為15%的氫氧化鈉水溶液250ml溶解，用活性炭8g進行脫色，酸析，抽濾，烘干得到淡黃色固體即為4-氯-4’-羥基二苯甲酮，含量為99.2%，收率88.2%。

實施例3