[發明專利]1，4?環己烷二甲醇二異辛酸酯的合成工藝

在審

• 申請號: 201610737186.8
• 申請日: 2016-08-29
• 公開（公告）號: CN107778175A
• 公開（公告）日: 2018-03-09
• 發明（設計）人: 于智勇;何延勝;劉曉丹
• 申請（專利權）人: 盤錦洪鼎化工有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/28
• 代理公司: 沈陽亞泰專利商標代理有限公司21107
• 代理人: 史力伏

技術領域

本發明涉及一種合成酯類的方法，尤其涉及一種合成1，4-環己烷二甲醇二異辛酸酯的工藝。

背景技術

1,4-環己烷二甲醇二異辛酸酯具有良好的熱穩定性和抗氧性，廣泛應用于增塑劑，化妝品，高級潤滑油等，例如它可作為制備噴氣發動機高級潤滑油。由于支鏈脂肪酸存在空間位阻，使得反應較難進行完全，因此開發適合于工業化生產的1,4-環己烷二甲醇二異辛酸酯的合成工藝是非常有必要的。

現有的合成路線一般分為三步，先兩步氫化制備1，4-環己烷二甲醇，然后在一般在有機溶劑中合成1，4-環己烷二甲醇二異辛酸酯。工藝路線復雜，生產成本高，不符合綠色化學的技術要求，在氫化反應過程中易造成環境污染。且一般選擇金屬氧化物、硫酸等為催化劑，在試劑生產中存在試劑較貴，腐蝕性較大、安全隱患大、收率較低等缺陷，不利于工業生產。由此可見，現有的合成路線，均不易于工業化生產。亟需尋求一種操作方便，反應條件溫和的1，4-環己烷二甲醇二異辛酸酯的制備方法。

發明內容

本發明目的在于解決現有技術中存在的上述技術問題，提供一種合成1，4-環己烷二甲醇二異辛酸酯的方法。

為了解決上述技術問題，本發明采用如下技術方案。

一種合成1,4-環己烷二甲醇二異辛酸酯的方法，制備步驟包括。

步驟一、1,4-環己烷二甲醇的合成。

1.在超大氣壓力，250-400℃的溫度下，在反應釜中加入對苯二乙酸與（4-甲基環己基）甲醇，攪拌均勻后，充分反應，得到對苯二乙酸雙（4-甲基環己基）甲酯。

2.向反應體系中加入Zn-Ge/C 催化劑，通入氫氣，充入氫氣進行氫化反應，在氫化反應期間，控制加氫速率，使反應釜內的溫度保持在100-150℃和壓力保持在1-3Mpa，加氫反應結束后，冷卻至90-100℃，緩慢打開排氣口，得到1 ,4-環己烷二甲醇。

步驟二、1，4-環己烷二甲醇二異辛酸酯的合成。

1.將步驟一制備的1 ,4-環己烷二甲醇與異辛酸加入反應容器中，然后加入超強酸催化劑SO₄^2-/TiO₂/Ce，反應溫度100-200 ℃，反應5-15 h，反應結束停止加熱得到粗品反應液。

步驟三、產品的后處理。

將反應液過濾，濾出催化劑經過洗滌，干燥后回收使用。濾液用5%的NaOH溶液洗滌4次。有機相在用水洗、飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾的淡黃色油狀液體。

所述的對苯二乙酸與（4-甲基環己基）甲醇以1:1的摩爾比反應。

所述的氫氣與對苯二乙酸的摩爾比為2:1。

所述的1 ,4-環己烷二甲醇與異辛酸以1:2的摩爾比反應。

所述的Zn-Ge/C催化劑，是由ZnCl₂和GeCl₂與單質碳按摩爾比2:3:2混合制備而成。

所述的超強酸催化劑SO₄^2-/TiO₂/Ce制備方法具體為：取TiCl₄水溶液用稀氨水水解呈堿性（PH=9-11），靜置24 h后過濾，洗滌，得大量白色沉淀物。固體在110-130 ℃烘干后研磨成粉末。然后加入到0.5 M硫酸鈰的濃硫酸溶液中，反應8-14 h后，過濾干燥，置于馬福爐焙燒，即得超強酸催化劑SO₄^2-/TiO₂/Ce。

本發明的有益效果。

本發明中，通過兩步反應即可合成原料1,4-環己烷二甲醇，首先在超大氣壓力條件下合成對苯二乙酸雙（4-甲基環己基）甲酯，然后在催化活性較高的Zn-Ge/C 催化劑催化條件下，再進行氫化反應，即得1,4-環己烷二甲醇。該原料的合成工藝相對于現有的階段式氫化合成，工藝簡單，反應條件不需要高溫高壓，易于控制。

原料1,4-環己烷二甲醇與異辛酸在可以使有機反應充分的超強酸催化劑SO₄^2-/TiO₂/Ce1催化條件下合成4-環己烷二甲醇二異辛酸酯，合成路線簡單，條件溫和，工藝路線綠色環保。原料來源豐富，價格低，可降低生產成本，每噸成品可節省1500元左右。合成的異辛酸乙烯酯純度高于99%，收率達到80%，適合大規模工業化生產。

具體實施方式

以下結合具體實施例對本發明技術方案作進一步詳細說明。

實施例1。