[發明專利]一種粗硫酸鹽松節油的除臭及硫酸鹽松節油的生產方法

有效

• 申請號: 201610694396.3
• 申請日: 2016-08-22
• 公開（公告）號: CN106281041B
• 公開（公告）日: 2019-01-04
• 發明（設計）人: 張永澤;劉虎
• 申請（專利權）人: 湖南雙陽高科化工有限公司
• 主分類號: C09F3/02
• 分類號: C09F3/02;C09F3/00
• 代理公司: 長沙星耀專利事務所(普通合伙) 43205
• 代理人: 李西寶

一種粗硫酸鹽松節油的除臭及硫酸鹽松節油的生產方法，包括以下步驟：粗硫酸鹽松節油第一次水洗；加入氧化劑進行氧化反應，控制反應溫度不超過70℃，氧化劑加完后，繼續攪拌反應2小時以上，氧化劑的總加入量為第一次水洗后粗硫酸鹽松節油的5wt%～10wt%，所述氧化劑為50wt%雙氧水和濃硫酸按質量比為95:5～10的混合物；反應完畢后，靜置分層，收集上層粗硫酸鹽松節油；第二次水洗，靜置分層，收集上層粗硫酸鹽松節油；往第二次水洗后的粗硫酸鹽松節油中加入10v%～20v%的氫氧化鈉水溶液進行堿洗，氫氧化鈉水溶液的濃度為5wt%～15wt%；堿洗后靜置分層，收集上層粗硫酸鹽松節油；第三次水洗，水洗后靜置分層，收集上層粗硫酸鹽松節油。

技術領域

本發明涉及一種制漿造紙生產過程中副產物粗硫酸鹽松節油的除臭方法，本發明還涉及一種硫酸鹽松節油的生產方法。

背景技術

粗硫酸鹽松節油是在以松木為原料的硫酸鹽法制漿過程中產生的副產物，其中主要成分為α-蒎烯和β-蒎烯，是萜烯類物質、硫化物等氣體經冷凝冷卻和油水分離后得到的黃色或暗紅色油狀液體。粗硫酸鹽松節油中含有惡臭的含硫化合物，但由于其成本相對低廉，逐漸受到重視，特別是在傳統的脂松節油生產因采脂成本提高、生態環境保護要求更高而受到嚴重影響的情況下，人們日益重視硫酸鹽松節油的生產。但由于粗硫酸鹽松節油具有顏色深和氣味重等缺陷，無法替代脂松節油使用，一般不能直接用于下游產品的開發。而經過除臭、脫色精制處理后的硫酸鹽松節油可作為用于合成樟腦、冰片、松醇油、萜類香料以及萜烯樹脂等松節油衍生產品的原料，同時也可直接用作汽油添加劑等，具有廣闊的市場前景。

CN104449395A公開了一種粗硫酸鹽松節油的脫硫脫臭精制方法，氧化劑為有效氯含量3%-10%的次氯酸鈉溶液，吸附劑為改性活性炭與吸水分子篩混合物。通過初步氧化后水洗分離，再通過吸附劑吸附，去除刺激性臭味，可高效脫除粗硫酸鹽松節油中有機硫含量，使其達到總硫含量符合進一步工業應用所要求的10ppm標準。

CN101654597公開了一種粗硫酸鹽松節油的脫硫脫臭精制方法，萜類氫過氧化物作為氧化脫臭劑與含硫、帶有惡臭味的硫酸鹽松節油一起加入反應瓶中，在50～150℃下加熱攪拌反應4～20h，氧化脫臭劑在反應中的加入量為原料硫酸鹽松節油質量的1％～20％，加蒸餾水洗滌反應液，分液除去水層，有機層再經過水蒸氣蒸餾，分段收集不同沸點的餾出液；用微機硫氯分析儀測定各餾出組分、釜液以及原料中的硫含量，即得到硫含量≤20mg/l的幾乎沒有惡臭味、無色的精制硫酸鹽松節油。該專利公開的技術方案，使用萜類氫過氧化物生產成本較高，

以上的技術方法中，存在諸如操作煩瑣、處理成本高、精制效果差等不足之處，而且還存在使產品受到二次污染的可能，如利用氧化脫硫脫臭時不可避免的會生成有機氯化物而使硫酸鹽松節油產品受到二次污染。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明所要解決的技術問題是提供一種粗硫酸鹽松節油的除臭方法和硫酸鹽松節油的生產方法。

為了解決上述技術問題，一方面，本發明提供一種粗硫酸鹽松節油的除臭方法，包括以下步驟：

粗硫酸鹽松節油與水混合進行第一次水洗，水洗后靜置分層，收集上層粗硫酸鹽松節油，將底層廢水排出；

在攪拌情況下，往經第一次水洗后的粗硫酸鹽松節油中連續或分批次加入氧化劑進行氧化反應，根據反應溫度控制氧化劑的加入速度，控制反應溫度不超過70℃，氧化劑加完后，繼續攪拌反應2小時以上；所述氧化劑的總加入量為第一次水洗后粗硫酸鹽松節油的5wt%～10wt%，所述氧化劑為50wt%雙氧水和濃硫酸按質量比為95:5～10的混合物，或其它濃度雙氧水等量的H₂O₂加入量；

反應完畢后，靜置分層，收集上層粗硫酸鹽松節油，將底層廢水排出；往粗硫酸鹽松節油中加入水進行第二次水洗，水洗后靜置分層，收集上層粗硫酸鹽松節油，將底層廢水排出；