[發明專利]同時制備分離2;5-呋喃二甲醛和2;5-呋喃二甲醇的方法

有效

• 申請號: 201610686966.4
• 申請日: 2016-08-19
• 公開（公告）號: CN106316994B
• 公開（公告）日: 2019-11-12
• 發明（設計）人: 張亞紅;李剛;唐頤;孫振;閆玥兒;馮磊;林少穎
• 申請（專利權）人: 復旦大學
• 主分類號: C07D307/44
• 分類號: C07D307/44;C07D307/48;B01J31/12
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司 31200
• 代理人: 陸飛;陸尤

1.一種同時制備分離2,5-呋喃二甲醛和2,5-呋喃二甲醇的方法，其特征在于，具體步驟如下：

（1）將5-羥甲基糠醛溶解在溶劑中，得到5-羥甲基糠醛溶液；所述的溶劑選自四氫呋喃、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二氧六環、乙腈、甲苯、二氯乙烷中的至少一種；

（2）將路易斯酸催化劑加入到步驟（1）得到的溶液中，并加蓋密封，所述的路易斯酸催化劑選自三氯化鋁、三甲基鋁、三乙基鋁、異丙醇鋁、異丙醇鋯、乙醇鋯、丙醇鋯、Zr-Beta、Sn-Beta和Hf-Beta分子篩中的至少一種；

所述路易斯酸催化劑的加入方式為分批加入；

（3）將步驟（2）所述的反應混合物送入油浴或者微波反應器中進行加熱催化反應；反應溫度為60?120℃，反應時間為5分鐘?10小時；

所述加熱的方式為分段式加熱；分段式加熱的方法如下：每段加熱時間為5?20分鐘，待反應液冷卻至室溫，再進行下一段加熱，加熱的次數為3?12次；

（4）將步驟（3）所得到的反應液進行離心，得到上清液和沉淀；將上清液進行氣相色譜分析，得到產物1；

（5）將步驟（4）所得沉淀，經溶劑洗滌離心，將洗滌液進行氣相色譜分析，得到產物2，剩余沉淀為催化劑；

步驟（4）中，所述產物1為粗分2,5-呋喃二甲醛、5-羥甲基糠醛及少量2,5-呋喃二甲醇的混合物；

步驟（5）中，所述產物2為粗分2,5-呋喃二甲醇和5-羥甲基糠醛及少量2,5-呋喃二甲醛的混合物。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1）中所述5-羥甲基糠醛溶液中還加入固體吸附劑。

3. 根據權利要求2所述的方法，其特征在于，步驟（1）中所述5-羥甲基糠醛溶液的摩爾濃度為0.1?5.0 mol L-1。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟（1）中所述的固體吸附劑選自氫氧化鋁、氫氧化鈣、氧化鋯、氧化鎂、氫氧化鎂中的至少一種。

5.根據權利要求1、2或4所述的方法，其特征在于，步驟（2）中所述路易斯酸催化劑與5-羥甲基糠醛的摩爾比為0.04?0.4。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，當路易斯酸催化劑使用三甲基鋁、三乙基鋁時，步驟（1）中的溶劑需用4A分子篩除水，加料需在氮氣保護下進行。

7.根據權利要求1、2、4或6所述的方法，其特征在于，步驟（5）中所述洗滌溶劑選自甲醇、乙醇和水中的至少一種。