[發明專利]一種磷酸烷基酯及其金屬鹽水溶液制備無機磷酸鹽和相應醇的工藝

在審

• 申請號: 201610677703.7
• 申請日: 2016-08-17
• 公開（公告）號: CN107758815A
• 公開（公告）日: 2018-03-06
• 發明（設計）人: 胡四平;梁智平;虞國棋;白亞龍;李春;朱立權;倪曉波
• 申請（專利權）人: 浙江醫藥股份有限公司維生素廠
• 主分類號: C02F1/52
• 分類號: C02F1/52;C02F1/66;C01B25/30;C07C31/08;C07C29/80
• 代理公司: 浙江翔隆專利事務所(普通合伙)33206
• 代理人: 張建青

技術領域

本發明涉及一種以磷酸烷基酯及其金屬鹽水溶液為原料，與強堿經高溫反應得到高純度不同結晶水的無機磷酸鹽精品及相應醇的綠色工藝。

背景技術

近二十年來。人們對有機磷化學的興趣方興未艾，又取得了許多新的成就，尤其是有機磷化合物的立體化學和有機磷雜環化學，研究的非常多。磷的各種配位數的化合物從C.N.1一C.N.6均已得到穩定結構，因此，目前有機磷化學在多個化學領域中占有相當重要的位置。如在立體結構、化合物類型、以及生物化學中的重要性方面，甚至可與碳化合物相媲美．因而已成為一門獨立的學科。

磷化工發展大致是以下幾種趨勢：肥料已從單一低效肥轉成了高效復合肥，并正向高效、高濃、多元復合肥、有機復合肥、生物復合肥、精細肥料方向發展；精細化工產品則主要向食品、飲料、飼料、洗滌劑、生物材料、電子電氣、陶瓷、搪瓷、涂料、建材以及其他特殊材料、功能材料方向發展。

Wittig-Horner反應是以亞磷酸酯代替三苯基膦所制得的磷葉立德與醛酮反應制備烯烴的非常有價值的合成方法，用于從醛、酮直接合成烯烴，該反應產率較高，具有高度的位置選擇性。Wittig-Horner反應與傳統的Wittig反應相比較具有以下優點：(1)PO試劑的羰負離子較膦葉立德具有更強的親核性, 更容易與羰基化合物反應，而且反應條件溫和，對外界條件不敏感。(2)在傳統的Wittig反應的操作中，產物烯烴和氧化膦不容易分離。而Wittig-Horner反應中所得到的次膦酸或膦酸陰離子都溶于水，易與烯烴分離。(3)膦葉立德需要比較昂貴的叔膦作為起始原料, 而烷基膦酸酯則可用比較便宜的試劑，制備方法簡便。(4)經典的Wittig反應在特定條件下往往可得到Z體為主的產物，而Wittig-Horner反應在大多情況下得到E體為主的產物。應用非常廣泛，比如維生素A和β-胡蘿卜素等的制備。但是其制備過程中產生大量有機磷廢水，主要成分為磷酸二乙酯鈉。

有機磷化合物屬于難生物降解物質，目前國內外通用處理方法：濕式氧化法、光催化氧化、Fenton試劑法、臭氧氧化法、吸附法、水解法等，然后再通過生物法處理。

一、濕式氧化法

濕式氧化技術(Wet air oxidation)簡稱WAO或WO)，是20世紀50年代發展起來的一種處理有毒、有害、高濃度有機廢水的有效方法。它需要在高溫(150-300℃)和高壓(1-10MPa)下操作，能耗高，設備材料要求耐高溫、高壓并耐腐蝕，設備費用大，操作復雜、系統的一次性投資大，實際工程應用受到限制。

二、光催化氧化

光催化氧化是以光敏化半導體為催化劑，在光照條件下催化有機物氧化和降解的方法。光催化氧化技術始于20世紀70年代末，目前常用的方法有傳統的TiO₂-UV方法和改進的H₂O₂-UV，O₃-UV等。光催化產生氧化性極強的羥基自由基,能夠氧化降解有機物，使其轉化為CO₂，H₂O以及無機物，降解速度快、無二次污染。目前，光催化氧化法多以人工光源的紫外輻射為主，盡管它對分解有機物效果顯著，但費用較高，且需要消耗電能較大；同時廢水水質對處理效果影響很大，處理成本增加，而且設備相對比較復雜。

三、Fenton試劑法

需進行后續處理以回收催化劑、回收成本高、流程復雜、易引起二次污染等問題,這些問題制約了Fenton法的發展。

四、臭氧氧化法

臭氧氧化法作為農藥廢水預處理工藝在處理有毒、難降解有機物時非常有效,廢水中的許多農藥類有機污染物可與臭氧迅速反應，臭氧氧化法僅用于微量污染水的凈化處理過程。

五、吸附法

吸附法主要是通過吸附劑的吸附作用,去除農藥廢水中的污染物。常用的吸附劑有活性炭和吸附樹脂。活性炭主要是利用其多孔結構和較大的比表面積吸附農藥廢水中的有機物,對農藥廢水有良好的吸附效果,經吸附處理后的廢水可降至被生物氧化的水平。

六、水解法

水解法一般用來處理含有硫代磷酸酯和磷酸酯的農藥廢水,一般分酸性水解和堿性水解。在酸性條件下，特別是在強堿性或溫度較高時，磷酸酯完全水解為母體磷酸和醇或酚，但在中性或堿性條件下，水解反應停止在磷酸二元酯階段，這是由于磷酸二酯和磷酸單酯堿性表現出惰性，一般說來，鹵磷酸酯較非鹵磷酸酯易于水解，鹵磷酸酯水解過程中，磷鹵鍵優先斷裂。