[發(fā)明專利]富含雜原子的膦脒類聚合物及制備該聚合物的多組分聚合方法與應用

有效

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• 申請日: 2016-08-09
• 公開（公告）號: CN106279677B
• 公開（公告）日: 2019-05-14
• 發(fā)明（設計）人: 唐本忠;徐立國;胡蓉蓉;秦安軍;趙祖金
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C08G73/00
• 分類號: C08G73/00;G01N21/64
• 代理公司: 廣州市華學知識產(chǎn)權代理有限公司 44245
• 代理人: 羅觀祥

本發(fā)明屬于有機化學的技術領域，公開了富含雜原子的膦脒類聚合物及制備該聚合物的多組分聚合方法與應用。所述方法為：(1)在惰性氣體保護下，以有機溶劑為反應介質(zhì)，在催化劑的作用下，將末端二炔烴單體、末端二磺酰疊氮單體、膦亞胺類單體進行聚合反應，得到粗產(chǎn)物；(2)反應完畢后，將粗產(chǎn)物用溶劑溶解稀釋，過濾，將濾液滴加到沉淀劑中進行沉淀，收集沉淀物，干燥至恒重，得到膦脒類聚合物。本發(fā)明的聚合方法在常溫下進行，反應高效，原子經(jīng)濟性高，產(chǎn)物易分離；制備的膦脒類聚合物富含N、O、S、P等雜原子，具有特殊的光電性能，在生物、化學熒光檢測和鉑族金屬離子檢測領域具有獨特的應用價值。

技術領域

本發(fā)明屬于有機化學的技術領域，涉及一種富含雜原子的膦脒類聚合物的制備方法，具體涉及一種富含雜原子的膦脒類聚合物及制備該膦脒類聚合物的多組分聚合方法與應用。

背景技術

在聚合物分子鏈中引入O、N、S、P等雜原子能使聚合物具有某些特殊的性能。例如硫元素的加入可以使聚合物具有較高的折光指數(shù)。在導電高分子中引入雜原子還可以改變材料的光電性能。同時，分子鏈中引入某些雜原子，可以形成金屬配位聚合物。一些含雜原子聚合物能與金屬離子配位，從而可以開發(fā)用于金屬離子檢測和富集的材料。聚合物中的磷原子能與過渡金屬離子有配位作用，因此含磷聚合物在過渡金屬離子檢測方面有潛在的應用價值。正因為這些含雜原子聚合物具有特殊的性能，它們引起了科學家們的廣泛關注。目前，構建富含雜原子的聚合物所用到的方法一般是使用結構復雜、難以制備的單體，或者通過多步反應來實現(xiàn)。因此開發(fā)出一種更高效、更簡單的新方法來合成富含雜原子的聚合物是十分必要的。

當前合成含磷聚合物的反應多種多樣，但是利用多組分聚合來制備富含多種雜原子的含磷聚合物的報道還很少見。相比于傳統(tǒng)的聚合，多組分聚合繼承了多組分反應的優(yōu)點，例如條件溫和、高效、操作簡便、結構易調(diào)、綠色環(huán)保等等。同時，炔烴常作為構筑基元用于共軛/雜環(huán)高分子的合成。因此利用炔烴參與的多組分聚合，可以用于多種新型功能高分子材料的合成與開發(fā)。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決以上現(xiàn)有技術的缺點和不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種制備富含雜原子的膦脒類聚合物的炔烴、磺酰疊氮和膦亞胺的多組分聚合方法。

本發(fā)明的另一目的在于提供由上述方法制備得到的富含雜原子的膦脒類聚合物。

本發(fā)明的再一目的在于提供上述富含雜原子的膦脒類聚合物的應用。所述膦脒類聚合物用于鉑族金屬離子檢測和熒光檢測領域。

本發(fā)明目的通過以下技術方案實現(xiàn)：

一種制備富含雜原子的膦脒類聚合物的多組分聚合方法，包括以下制備步驟：

(1)在惰性氣體保護下，以有機溶劑為反應介質(zhì)，在催化劑的作用下，將末端二炔烴單體、末端二磺酰疊氮單體、膦亞胺類單體進行聚合反應，得到粗產(chǎn)物；

(2)反應完畢后，將粗產(chǎn)物用溶劑溶解稀釋，過濾，將濾液滴加到沉淀劑中進行沉淀，收集沉淀物，干燥至恒重，得到膦脒類聚合物；

所述的末端二炔烴單體的結構通式如式(Ⅱ)所示：

所述的末端二磺酰疊氮單體的結構通式如式(Ⅲ)所示：

N₃O₂S-R²-SO₂N₃ (III)；

所述的膦亞胺類單體的結構通式如式(Ⅳ)所示：

R³N＝PPh₃ (IV)；