[發明專利]富含雜原子的膦脒類聚合物及制備該聚合物的多組分聚合方法與應用有效
| 申請號: | 201610649024.9 | 申請日: | 2016-08-09 |
| 公開(公告)號: | CN106279677B | 公開(公告)日: | 2019-05-14 |
| 發明(設計)人: | 唐本忠;徐立國;胡蓉蓉;秦安軍;趙祖金 | 申請(專利權)人: | 華南理工大學 |
| 主分類號: | C08G73/00 | 分類號: | C08G73/00;G01N21/64 |
| 代理公司: | 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245 | 代理人: | 羅觀祥 |
| 地址: | 510640 廣*** | 國省代碼: | 廣東;44 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 類聚合物 膦脒 雜原子 富含 制備 聚合 聚合物 粗產物 有機化學 應用 惰性氣體保護 化學熒光檢測 原子經濟性 鉑族金屬 光電性能 聚合反應 離子檢測 有機溶劑 常溫下 沉淀劑 易分離 用溶劑 膦亞胺 滴加 疊氮 恒重 炔烴 稀釋 催化劑 沉淀 過濾 溶解 | ||
1.一種制備富含雜原子的膦脒類聚合物的多組分聚合方法,其特征在于:包括以下制備步驟:
(1)在惰性氣體保護下,以有機溶劑為反應介質,在催化劑的作用下,將末端二炔烴單體、末端二磺酰疊氮單體、膦亞胺類單體進行聚合反應,得到粗產物;
(2)反應完畢后,將粗產物用溶劑溶解稀釋,過濾,將濾液滴加到沉淀劑中進行沉淀,收集沉淀物,干燥至恒重,得到膦脒類聚合物;
所述的末端二炔烴單體的結構通式如式(Ⅱ)所示:
所述的末端二磺酰疊氮單體的結構通式如式(Ⅲ)所示:
N3O2S-R2-SO2N3 (Ⅲ);
所述的膦亞胺類單體的結構通式如式(Ⅳ)所示:
R3N=PPh3 (Ⅳ);
式(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)中R1、R2、R3相同或不同,R1、R2、R3為有機基團。
2.根據權利要求1所述制備富含雜原子的膦脒類聚合物的多組分聚合方法,其特征在于:所述R1、R2選自以下化學結構式1~19中的任意一種;R3選自以下結構式20~23中的任意一種;
其中,m、h、k為1~20的整數,R′和R〞為相同或者不相同的氫、鹵素原子、硝基、酯基、烷基或烷氧基,X選自N、P、O或S元素,*表示取代位置。
3.根據權利要求1所述制備富含雜原子的膦脒類聚合物的多組分聚合方法,其特征在于:步驟(1)中所述催化劑為亞銅催化劑。
4.根據權利要求3所述制備富含雜原子的膦脒類聚合物的多組分聚合方法,其特征在于:所述亞銅催化劑為碘化亞銅、氯化亞銅或溴化亞銅。
5.根據權利要求1所述制備富含雜原子的膦脒類聚合物的多組分聚合方法,其特征在于:步驟(1)中所述末端二炔烴單體和末端二磺酰疊氮單體與膦亞胺類單體的摩爾比為1:1:(2~3);
步驟(1)中所述催化劑的用量為末端二炔烴單體摩爾用量的5%~30%;
步驟(1)中所述末端二炔烴單體與有機溶劑的摩爾體積比為(0.01~0.6)mol:1L。
6.根據權利要求1所述制備富含雜原子的膦脒類聚合物的多組分聚合方法,其特征在于:步驟(1)中所述催化劑需與三乙胺配合使用,所述三乙胺與末端二炔烴單體摩爾比為(1~3):1;
步驟(1)中所述聚合反應的條件為室溫下反應0.5~24h。
7.根據權利要求1所述制備富含雜原子的膦脒類聚合物的多組分聚合方法,其特征在于:步驟(1)中所述有機溶劑為無水四氫呋喃、無水氯仿、無水二氯甲烷、無水二甲基甲酰胺中的一種;
步驟(2)中所述溶劑為氯仿或二甲基甲酰胺;步驟(2)中所述沉淀劑為甲醇;
步驟(2)中所述干燥的溫度為30~60℃。
8.一類利用權利要求1~7任一項所述方法制備得到的富含雜原子的膦脒類聚合物,其特征在于:所述聚合物具有式(I)所示的結構通式:
其中,n為2~200的整數;R1、R2、R3為相同或不同的有機基團。
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