[發(fā)明專(zhuān)利]超低分子量AS樹(shù)脂的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610606170.3
• 申請(qǐng)日: 2016-07-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106084111B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-03-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孔凡高;王敬剛;王美紅;徐建光;王玉萍;孫軍偉
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 淄博華星助劑有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08F212/08
• 分類(lèi)號(hào): C08F212/08;C08F212/12;C08F220/44;C08F2/38;C08F2/26;C08L55/02;C08L27/24;C08L25/12
• 代理公司: 青島發(fā)思特專(zhuān)利商標(biāo)代理有限公司37212
• 代理人: 耿霞

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于高分子化合物技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種超低分子量AS樹(shù)脂的制備方法。

背景技術(shù)

ABS樹(shù)脂作為五大通用塑料之一，具有優(yōu)良的韌性、硬度、剛性相均衡的力學(xué)性能，廣泛應(yīng)用于家用電器，如電視機(jī)外殼、冰箱內(nèi)襯、吸塵器等，以及儀表、電話(huà)、汽車(chē)保險(xiǎn)杠、后視燈外殼、內(nèi)飾等。其性能優(yōu)越，倍受市場(chǎng)歡迎。但ABS缺點(diǎn)是加工溫度高，尤其在二次加工過(guò)程中存在塑化不均勻，熔體流動(dòng)性變差的缺點(diǎn)。

CPVC樹(shù)脂由聚氯乙烯(PVC)樹(shù)脂氯化改性制得，是一種新型塑料材料。它與PVC樹(shù)脂相比，提高了材料的耐熱性、耐腐蝕性，維卡溫度也大大提升。CPVC制品具有更高的機(jī)械強(qiáng)度，應(yīng)用前景廣闊。但由于CPVC塑化溫度高，不易加工，目前推廣受到限制。

針對(duì)以上ABS和CPVC樹(shù)脂加工中遇到的問(wèn)題，需要提供一種有效的加工助劑解決其塑化問(wèn)題，提高熔體流動(dòng)性能，增加表面光澤度。目前多采用PVC加工助劑ACR，但效果不理想。提供一種有效的專(zhuān)用加工助劑，以滿(mǎn)足ABS及CPVC等行業(yè)需求成為當(dāng)務(wù)之急。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種超低分子量AS樹(shù)脂的制備方法，制備得到的超低分子量AS樹(shù)脂能夠顯著提高ABS和CPVC等樹(shù)脂的塑化加工性能、熔體流動(dòng)性能，使改性后的ABS和CPVC等樹(shù)脂產(chǎn)品具有較好的表面光澤度等性能。

本發(fā)明所述的超低分子量AS樹(shù)脂的制備方法，包括以下步驟：

(1)在去離子水、乳化劑、引發(fā)劑存在下，加入含分子量調(diào)節(jié)劑的共聚單體，在惰性氣體保護(hù)下，進(jìn)行反應(yīng)；

(2)反應(yīng)完成后，滴加剩余含分子量調(diào)節(jié)劑的共聚單體，控制加料速度，控制在2-2.5小時(shí)內(nèi)加完，反應(yīng)；

(3)反應(yīng)完畢后升溫熟化；

(4)降溫放料過(guò)濾，經(jīng)噴霧干燥，制得產(chǎn)品；

步驟(1)中的含分子量調(diào)節(jié)劑的共聚單體與步驟(2)中的含分子量調(diào)節(jié)劑的共聚單體的重量比為0-30：70-100。也就是說(shuō)步驟(1)先加入重量分?jǐn)?shù)0-30％的含分子量調(diào)節(jié)劑的共聚單體。優(yōu)選地，步驟(1)中的含分子量調(diào)節(jié)劑的共聚單體與步驟(2)中的含分子量調(diào)節(jié)劑的共聚單體的重量比為10-30：70-90。先加入少量含分子量調(diào)節(jié)劑的共聚單體聚合，反應(yīng)完成后再滴加剩余單體，聚合乳液溫升不會(huì)過(guò)快，反應(yīng)溫度容易控制，聚合物分子量分布窄，質(zhì)量可控。

步驟(2)中滴加剩余含分子量調(diào)節(jié)劑的共聚單體，滴加采用饑餓法控制其平穩(wěn)反應(yīng)，具體通過(guò)控制滴加罐底閥開(kāi)啟程度，控制加料速度，全部滴加料控制在2-2.5小時(shí)內(nèi)加完，這樣就可以有效控制反應(yīng)速度，防止聚合溫度范圍過(guò)大、聚合物分子量分布過(guò)寬。

步驟(2)中的控制在2-2.5小時(shí)內(nèi)加完，反應(yīng)為：控制在2-2.5小時(shí)內(nèi)加完，滴加完成后繼續(xù)反應(yīng)1-1.5小時(shí)。

共聚單體的總重量以100％計(jì)，α-甲基苯乙烯占0-10％，苯乙烯占65-95％，丙烯腈占5-30％，固含量控制在50％以下。

方案優(yōu)選為：共聚單體的總重量以100％計(jì)，α-甲基苯乙烯占5-10％，苯乙烯占65-90％，丙烯腈占5-30％，固含量控制在50％以下。用α-甲基苯乙烯取代部分苯乙烯進(jìn)行聚合反應(yīng)，以提高其耐熱性和維卡溫度。

乳化劑為烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽或烷基苯磺酸鹽中的一種或多種的組合。乳化劑優(yōu)選為十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉或十二烷基苯磺酸鈉中的一種或多種的組合，用量為共聚單體重量的0.5-3.0％。

引發(fā)劑為氧化體系或氧化還原體系；氧化體系為過(guò)硫酸鹽、有機(jī)過(guò)氧化物、偶氮類(lèi)化合物中的一種；氧化還原體系為過(guò)硫酸鹽、有機(jī)過(guò)氧化物、偶氮類(lèi)化合物中的一種與亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽中的一種所組成的氧化還原體系。引發(fā)劑優(yōu)選為過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨、過(guò)氧化氫二異丙苯、偶氮二異丁腈、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉中的一種或多種的組合，用量為共聚單體重量的0.01％-1％。

分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇或正葵基硫醇中的一種，用量為共聚單體重量的0.1％-1％。

作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，本發(fā)明所述的超低分子量AS樹(shù)脂的制備方法，包括以下步驟：

(1)在去離子水、乳化劑、引發(fā)劑存在下，控制溫度在60-80℃時(shí)，加入部分含分子量調(diào)節(jié)劑的共聚單體，在惰性氣體保護(hù)下，進(jìn)行反應(yīng)；

(2)反應(yīng)完成后，滴加剩余含分子量調(diào)節(jié)劑的共聚單體，控制加料速度，控制在2-2.5小時(shí)內(nèi)加完，滴加采用饑餓法控制其平穩(wěn)反應(yīng)，溫度在80-90℃之間；