[發(fā)明專利]一種白酒鑒別方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610589133.6
• 申請(qǐng)日: 2016-07-25
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106053701B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-06-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙金松;蘇占元
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 四川理工學(xué)院
• 主分類號(hào): G01N30/88
• 分類號(hào): G01N30/88;G01N30/06
• 代理公司: 成都泰合道知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司51231
• 代理人: 魏常巍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種基于氣相色譜技術(shù)建立的原產(chǎn)地白酒鑒別方法，屬于白酒鑒別技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

地理標(biāo)志，又稱為原產(chǎn)地標(biāo)志，《與貿(mào)易有關(guān)的知識(shí)產(chǎn)權(quán)協(xié)議》(簡(jiǎn)稱TRIPS協(xié)議)第22條第1款將其定義為：“其標(biāo)志出某商品來(lái)源于某成員地域內(nèi)，或來(lái)源于該地域中的地區(qū)或某地方，該商品的特定質(zhì)量、信譽(yù)或其他特征主要與該地理來(lái)源有關(guān)”。酒類產(chǎn)品是重要的農(nóng)產(chǎn)品具有濃郁的地域特色，在TRIPS協(xié)議中對(duì)酒類地理標(biāo)志規(guī)定了更大的保護(hù)。

中國(guó)白酒作為中國(guó)傳統(tǒng)酒精飲料，對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展具有極大的推動(dòng)作用。在高額利潤(rùn)的驅(qū)使下，對(duì)白酒侵權(quán)行為也日益嚴(yán)重，特別是具有高附加值的地理標(biāo)志產(chǎn)品。假冒地理標(biāo)志產(chǎn)品不僅損害了消費(fèi)者的利益，而且也影響了企業(yè)聲譽(yù)。因而，中國(guó)白酒真實(shí)性的檢測(cè)和摻假的檢測(cè)已成為白酒工業(yè)關(guān)注的突出問(wèn)題。因而，需要發(fā)展一種快速、可靠的檢測(cè)方法來(lái)確保白酒信息的真實(shí)性。

目前，對(duì)白酒檢測(cè)分析的主要手段為感官評(píng)定、常規(guī)化學(xué)分析法以及傳感器檢測(cè)。然而單獨(dú)依靠品酒師的主觀經(jīng)驗(yàn)來(lái)判定白酒的質(zhì)量，主觀性很強(qiáng)，很難形成一個(gè)客觀的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。國(guó)內(nèi)外關(guān)于原產(chǎn)地食品產(chǎn)品的分析方法很多，包括ICP-MS、穩(wěn)定同位素質(zhì)譜、GC-MS、LC-MS、GC、HPLC、紅外光譜以及其他分析方法等等，但具體應(yīng)用于酒類產(chǎn)品的方法主要集中在GC-MS、IR、GC和HPLC等。但不管采用何種方法，均存在一定的局限性。如指紋圖譜相關(guān)系數(shù)法評(píng)價(jià)對(duì)判別樣品的一致性基于模糊“相似度高”或“相關(guān)性高”進(jìn)行評(píng)價(jià)，當(dāng)被測(cè)樣品的指紋圖譜與原產(chǎn)地樣品的相似度在0.8～0.9之間時(shí)，很難做出合理的判定。同時(shí)，由于白酒品質(zhì)形成的特殊性，同一批次產(chǎn)品經(jīng)過(guò)不同的存儲(chǔ)時(shí)間或存儲(chǔ)溫度，其內(nèi)在的物質(zhì)相互轉(zhuǎn)化，從而導(dǎo)致產(chǎn)品原產(chǎn)地特性(如脂類、酸類和醛類物質(zhì))的改變或者喪失使很多基于有機(jī)酸、醇、醛成分的分析方法(如IR、GC-MS、GC和HPLC)在時(shí)間適應(yīng)上均很難有所突破。而立足于元素組成及含量的一些方法(如ICP-MS、穩(wěn)定同位素質(zhì)譜)則受設(shè)備價(jià)格高，操作技術(shù)要求高，各元素在不同批次樣品中的波動(dòng)大(主要包括原料來(lái)源地的混雜，生產(chǎn)用水受季節(jié)變化等)等因素影響，尚未見(jiàn)對(duì)在原產(chǎn)地條件下進(jìn)行仿冒品生產(chǎn)的成功鑒定案例，其空間適應(yīng)上也存在方法固有的缺陷。

發(fā)明內(nèi)容

根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種基于氣相色譜技術(shù)建立的原產(chǎn)地白酒鑒別方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種白酒鑒別方法，包括以下步驟：

(1)挑選不少于30批的某種原產(chǎn)地真酒樣，分別吸取樣品3.0～8.0mL于具塞比色管中，加入0.05～0.3mL體積分?jǐn)?shù)為2％的乙酸正丁酯的內(nèi)標(biāo)溶液，混合均勻后進(jìn)入配有氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)的氣相色譜儀進(jìn)行檢測(cè)，將樣品分析得到的全部色譜峰，含乙醇和內(nèi)標(biāo)峰，采用峰面積歸一化法，不考慮各成分的相對(duì)校正因子，求得各成分峰面積百分比，并與標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照，利用保留時(shí)間確定所需成分的位置；

(2)將乙醇與正丙醇之間的各峰命名為A區(qū)，乳酸乙酯與己酸乙酯之間的各峰命名為B區(qū)，正丁醇與異戊醇之間的各峰命名為C區(qū)，將所需成分乙醛、甲醇、正丙醇、乙酸乙酯、異丁醇、乙縮醛、正丁醇、異戊醇、丁酸乙酯、乳酸乙酯和己酸乙酯11個(gè)成分的百分比含量和A、B、C三個(gè)區(qū)域峰面積之和百分比含量共14個(gè)參數(shù)的峰面積百分比建立成為該種原產(chǎn)地真酒數(shù)據(jù)庫(kù)，用于后續(xù)數(shù)據(jù)分析；

(3)將待鑒定樣品按照上述的處理方法及相同的色譜條件進(jìn)行檢測(cè)，得到14個(gè)參數(shù)，采用SPSS軟件歐幾里得距離進(jìn)行聚類分析，如待鑒定樣品被單獨(dú)聚類在樹(shù)狀圖最下方，且與原產(chǎn)地真酒類群的遺傳距離大于等于5，則該樣品為非原產(chǎn)地真酒；如待鑒定樣品被聚類在原產(chǎn)地真酒類群樹(shù)狀圖中間或單獨(dú)聚為一類，但與原產(chǎn)地真酒類群的遺傳距離小于5，則該樣品為原產(chǎn)地真酒。

其中，上述所述的色譜條件為：毛細(xì)管柱：AT-930白酒分析專用柱，柱長(zhǎng)18m，內(nèi)徑0.53mm；載氣為高純N₂，流速為2.0mL/min；進(jìn)樣量：1.0μL，分流比為20∶1，進(jìn)樣口溫度為240℃，隔墊吹掃6mL/min；采用程序升溫模式，初始溫度50℃，保持6mL/min，然后以8℃/min程序升溫至140℃后，再以30℃/min程序升溫至180℃后，保持4min；檢測(cè)器溫度為250℃，H₂流速為30mL/min，空氣流速為300mL/min，尾吹25mL/min。

所述的待鑒定樣品距離生產(chǎn)日期不超過(guò)3個(gè)月。