[發明專利]一種N,N?二酰胺基取代腙衍生物及合成方法

有效

• 申請號: 201610560893.4
• 申請日: 2016-07-14
• 公開（公告）號: CN106187825B
• 公開（公告）日: 2018-01-05
• 發明（設計）人: 江煥峰;竺傳樂;伍婉卿;陳鵬全
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07C281/14
• 分類號: C07C281/14;C07C281/12;C07D333/22;C07D295/215
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司44245
• 代理人: 羅嘯秋

1.一種N,N-二酰胺基取代腙衍生物的合成方法，其特征在于包括以下操作步驟：

在反應器中，加入N-對甲苯磺?；?、偶氮二烷基二酰胺、堿、鈀鹽催化劑和溶劑，在70～90℃下攪拌反應12～24小時，反應結束后冷卻至室溫，乙酸乙酯萃取反應液，減壓蒸除溶劑得粗產物，經柱層析提純得到N,N-二酰胺基腙衍生物；

所述的N-對甲苯磺?；隇?-茚酮對甲苯磺酰腙、1-四氫萘酮對甲苯磺酰腙或1-苯并環庚酮對甲苯磺酰腙；其中，Ts表示對甲苯磺?；琑¹為苯基、對氟苯基、間氟苯基、鄰氟苯基、對氯苯基、間氯苯基、對溴苯基、間溴苯基、對碘苯基、對甲苯基、對甲氧基苯基、對甲硫基苯基、對氰基苯基、對甲砜基苯基、對甲酸甲酯基苯基、對三氟甲基苯基、對硝基苯基、3,4-二氯苯基、3,4-二甲氧基苯基、2-萘基、2-噻吩基、3-吡啶基或2-苯基乙基；R²為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、環丁基或叔丁基；

所述的偶氮二烷基二酰胺為其中，R為甲基，乙基，異丙基，環己基或叔丁基；

所述的堿是指碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、氫氧化鈉、甲醇鈉、乙酸鈉、叔丁醇鉀和叔丁醇鈉中的一種或兩種以上；

所述鈀鹽催化劑為醋酸鈀、三氟乙酸鈀或四三苯基磷鈀；

所述的溶劑是指甲苯、苯、二甲苯、1,2-二氯乙烷、四氫呋喃和乙腈中的一種或兩種以上的混合。

2.根據權利要求1所述的一種N,N-二酰胺基取代腙衍生物的合成方法，其特征在于：所述N-對甲苯磺酰基腙與偶氮二烷基二酰胺的摩爾比為(1～2):1。

3.根據權利要求1所述的一種N,N-二酰胺基取代腙衍生物的合成方法，其特征在于：所述堿的加入量與N-對甲苯磺?；甑哪柋葹?1～1.5):1。

4.根據權利要求1所述的一種N,N-二酰胺基取代腙衍生物的合成方法，其特征在于：所述鈀鹽催化劑的加入量與偶氮二烷基二酰胺的摩爾比為0.1:1。

5.根據權利要求1所述的一種N,N-二酰胺基取代腙衍生物的合成方法，其特征在于：所述的柱層析提純是指以體積比為(1～2):1的石油醚:乙酸乙酯的混合溶劑為洗脫液的柱層析提純。