[發明專利]一種醋酸氟輕松的制備方法

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• 申請號: 201610555865.3
• 申請日: 2016-07-15
• 公開（公告）號: CN107619426A
• 公開（公告）日: 2018-01-23
• 發明（設計）人: 王淑麗;張杰
• 申請（專利權）人: 天津金耀集團有限公司
• 主分類號: C07J71/00
• 分類號: C07J71/00;C07J13/00;C07J7/00;C12P33/20;C12P33/02
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1.一種醋酸氟輕松的制備方法，其特征在于以氯化物為起始物，依次經過環氧、脫氫、脫水、上氟、開環、氧化、酯化、縮合，得到醋酸氟輕松，具體路線如下：

2.如權利要求1所述的一種醋酸氟輕松的制備方法，其特征在于：

(一)環氧：氯化物先與鹵化試劑和酸催化劑反應，再加入堿反應，得到環氧物；

(二)脫氫：以環氧物為底物采用簡單節桿菌生物脫氫的方法得到脫氫物；

(三)脫水：將脫氫物與脫水劑在堿性溶劑中反應，得到脫水物；

(四)上氟：將脫水物與苯甲酰氯或醋酸異丙烯酯反應，得到C3-烯醇化物，C3-烯醇化物與氟化試劑反應，得6-氟物，所述氟化試劑為1-氟-4-羥基-1，4-二氮二環[2.2.2]辛烷雙四氟硼酸鹽，結構如下所示:

(五)開環：6-氟物與氟化氫反應，得到雙氟物；

(六)氧化：開環物與氧化劑反應，得雙氟氧化物；

(七)酯化：雙氟氧化物與醋酸鹽反應得到雙氟酯化物；

(八)縮合：雙氟酯化物與丙酮縮合，得醋酸氟輕松。

3.如權利要求2所述的一種醋酸氟輕松的制備方法，其特征在于：

(一)環氧：所述的酸性催化劑選自有機酸或無機酸中的一種或多種，所述的鹵化試劑選自溴試劑或氯試劑，所述的堿選自無機堿；

(二)脫氫：所述簡單節桿菌選自AS1.754*或AS1.94*；

(三)脫水：所述堿性溶劑選自吡啶或三乙胺中的一種或兩種，所述脫水劑選自三氯氧磷、甲磺酰氯或對苯甲磺酰氯中的一種或多種；

(四)上氟：將脫水物首先與苯甲酰氯或醋酸異丙烯酯反應，得到C3-烯醇化物，C3-烯醇化物與氟化試劑反應，得6-氟物；

(五)開環：6-氟物與氟化氫反應，得到雙氟物；

(六)氧化：所述氧化劑選自高錳酸鉀、雙氧水或四氧化鋨；

(七)酯化：所述醋酸鹽為醋酸鉀；

(八)縮合：雙氟酯化物與丙酮縮合，得醋酸氟輕松。

4.如權利要求3所述的一種醋酸氟輕松的制備方法，其特征在于：

(一)環氧：所述的酸催化劑選自鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、高氯酸、甲酸或乙酸；所述的鹵化試劑選自二溴氰基乙酰胺、二溴氰基丙酰胺、二溴海因、N-溴代乙酰胺、N-溴代鄰苯二甲酰胺、N-溴代琥珀酰亞胺或N-氯代琥珀酰亞胺；所述的堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸鉀；

(二)脫氫：所述簡單節桿菌選自AS1.754*或AS1.94*；

(三)脫水：所述堿性溶劑選自吡啶或三乙胺中的一種或兩種，所述脫水劑選自三氯氧磷、甲磺酰氯或對苯甲磺酰氯中的一種或多種；

(四)上氟：將脫水物與苯甲酰氯或醋酸異丙烯酯反應，得到C3-烯醇化物， C3-烯醇化物與氟化試劑反應，得6-氟物；

(五)開環：6-氟物與氟化氫反應，得到雙氟物；

(六)氧化：所述氧化劑選自高錳酸鉀、雙氧水或四氧化鋨；

(七)酯化：雙氟氧化物與醋酸鉀反應得到雙氟酯化物；

(八)縮合：雙氟酯化物與丙酮縮合，得醋酸氟輕松。

5.如權利要求4所述的一種醋酸氟輕松的制備方法，其特征在于：

(一)環氧：酸催化劑為高氯酸；鹵化試劑選自二溴氰基乙酰胺或N-溴代琥珀酰亞胺(NBS)；堿為氫氧化鈉；

(二)脫氫：所述簡單節桿菌選自AS1.754*或AS1.94*；

(三)脫水：所述堿性溶劑選自吡啶或三乙胺中的一種或兩種，所述脫水劑選自三氯氧磷、甲磺酰氯或對苯甲磺酰氯中的一種或多種；

(四)上氟：將脫水物與苯甲酰氯或醋酸異丙烯酯反應，得到C3-烯醇化物，C3-烯醇化物與氟化試劑反應，得6-氟物；

(五)開環：6-氟物與氟化氫反應，得到雙氟物；

(六)氧化：所述氧化劑為高錳酸鉀；

(七)酯化：雙氟氧化物與醋酸鉀反應得到雙氟酯化物；

(八)縮合：雙氟酯化物與丙酮縮合，得醋酸氟輕松。