[發明專利]4?羥基?4′?聯苯腈的合成方法

在審

• 申請號: 201610554047.1
• 申請日: 2016-07-15
• 公開（公告）號: CN107619381A
• 公開（公告）日: 2018-01-23
• 發明（設計）人: 梁騰;吳陽;沈寧
• 申請（專利權）人: 西安淳甄新材料有限公司
• 主分類號: C07C253/30
• 分類號: C07C253/30;C07C255/53
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種有機合成的路線設計及液晶中間體制備的技術領域，特備涉及4-羥基- 4′-聯苯腈的制備方法。

背景技術

4-羥基 - 4′-聯苯腈是合成酯類液晶材料的重要中間體，在扭曲向列（TN）型液晶材料中，氰基聯苯類的化合物占有相當大的比重。4-羥基-4′-氰基聯苯不僅是制備4-烷氧基-4′-氰基聯苯的原料, 而且通過該化合物可以制備一系列的酯類(包括反式環已烷甲酸酯及烷基、烷氧基苯甲酸酯) 液晶單體。因此, 它是聯苯類液晶的重要中間體。

有關其合成方法的報道主要有 :1.4-溴 /碘聯苯酚與氰化亞銅進行氰化反應制備 ;2.以 4-羥基聯苯為原料 ,經醚化、乙酰化、氧化成酸、酰胺化、脫水、再脫甲基制備 ;3.以4-羥基聯苯為原料，用三氯乙酰氯?；Ⅴ０坊?、脫水制備。

但是方法1用到氰化亞銅對環境不友好，方法2反應步驟長，方法3收率較低，成本較高。

發明內容

本發明的目的在于降低4-羥基- 4′-聯苯腈的合成成本，該方法原料易得，工藝簡潔，經濟環保，有利于工業化大批量生產 。

為了實現上述目的，本發明所提供的技術方案如下：4-羥基- 4′-聯苯腈的合成方法

4-羥基 -4’-聯苯腈（1）

其特征包括所述方法包括如下步驟：所述4-羥基聯苯(2)和乙酰氯反應生成4-乙?；摫?3)，4-乙?；摫?3)和草酰氯在三氯化鋁催化下反應生成4-乙酰氧基-4’-乙酰氯聯苯(4)，4-乙酰氧基-4‘-乙酰氯聯苯(4)和氨水反應生成4-乙酰氧基-4’-聯苯甲酰胺(5)，4-乙酰氧基-4’-聯苯甲酰胺(5)在三氯氧膦催化下脫水生成4-乙酰氧基-4’-聯苯腈(6)，4-乙酰氧基-4’-聯苯腈(6)在氫氧化鈉存在下脫去乙?；?-羥基 -4’-聯苯腈(1)。

此外，本發明還提供以下附屬技術方案：

所述羥基保護反應4-羥基聯苯 可以和醋酸、醋酸酐、乙酰氯反應，優選乙酰氯。

所述羥基保護反應溶劑可為二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷 ，優選二氯甲烷。

所述羥基保護反應催化劑可為N,N-二異丙基乙胺、吡啶、三乙胺，優選三乙胺。

所述羥基保護反應溫度范圍為0℃~120℃，優選60℃~70℃。

所述酰化反應4-乙酸聯苯和三氯乙酰氯、氯乙酰氯、草酰氯，優選草酰氯。

所述?；磻呋瘎┛蔀槿然F、三氯化鋁，優選三氯化鋁 。

所述酰化反應溫度范圍為-20℃~40℃，優選20℃~25℃。

所述氨化反應氨來源可為氨氣、氨水，優選氨水。

所述氨化反應溶劑可為THF、二氧六環 ，優選 THF。

所述氨化反應溫度范圍為-10℃~30℃，優選0℃~5℃。

所述脫水反應催化劑可為氯化亞砜 、三氯氧膦、五氧化二磷，優選三氯氧膦。

所述脫水反應溶劑可為二氯乙烷、DMF，三氯氧磷，優選三氯氧磷。

所述脫水反應溫度范圍為30℃~100℃，優選70℃~80℃。

所述水解反應堿可用氫氧化鉀、氫氧化鈉，優選氫氧化鈉。

所述水解反應溫度范圍為30℃~100℃,優選70℃~80℃。

相比現有方法，本發明所涉及的4-羥基-4’聯苯腈的制備方法，其所述4-羥基聯苯和乙酰氯反應生成4-乙酸聯苯，4-乙酸聯苯和草酰氯在三氯化鋁催化下反應生成4 -氯羰基- 4’-乙酸聯苯，4 -氯羰基- 4’-乙酸聯苯和氨水反應生成4 -甲酰胺基- 4’-乙酸聯苯，4 -甲酰胺基- 4’-乙酸聯苯在三氯氧膦催化下脫水生成4-氰基-4’-乙酸聯苯，4-氰基-4’-乙酸聯苯在氫氧化鈉存在下脫去乙酰基生成4-羥基 -4’-聯苯腈。該方法原料易得，工藝簡潔，經濟環保，有利于工業放大要求 。

具體實施方式

以下結合數個較價實施例對本發明技術方案作進一步非限制性的詳細說明。

實施例一：