[發(fā)明專利]一種酸性CuCl2蝕刻液綜合利用方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610530726.5
• 申請日: 2016-07-07
• 公開（公告）號: CN106167250B
• 公開（公告）日: 2018-02-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王學(xué)文;王明玉;劉彪
• 申請（專利權(quán)）人: 中南大學(xué)
• 主分類號: C01B7/07
• 分類號: C01B7/07;C01G3/02;C01D5/02
• 代理公司: 長沙市融智專利事務(wù)所43114
• 代理人: 顏勇

1.一種酸性CuCl₂蝕刻液綜合利用方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一：蒸發(fā)分離回收游離鹽酸

將酸性CuCl₂蝕刻液加熱至75-125℃，蒸發(fā)其中的游離鹽酸，蒸發(fā)至溶液中游離鹽酸的濃度降至0.5-0.05 mol/L時，停止蒸發(fā)，蒸發(fā)出來的蒸汽冷凝吸收得鹽酸A，蒸發(fā)殘液用于分離回收銅；

步驟二：沉淀分離回收銅

于80-125℃，將步驟一所得蒸發(fā)殘液與氫氧化鈉混合，控制終點pH為6.5-13.5，使其中的Cu以氧化銅的形式沉淀析出，過濾得黑色氧化銅濾餅和沉銅后液；沉銅后液再分離回收其中的氯和鈉；

步驟三：轉(zhuǎn)型分離回收氯和鈉

向步驟二得到的沉銅后液中加入硫酸，將沉銅后液中的鈉轉(zhuǎn)化成硫酸氫鈉后，加熱至不超過160℃蒸發(fā)，使其中的Cl^-以HCl的形式揮發(fā)，蒸發(fā)出來的蒸汽經(jīng)BaCl₂-HCl溶液洗滌后，冷凝吸收得鹽酸B，蒸發(fā)殘液冷卻或冷凍結(jié)晶析出硫酸氫鈉NaHSO₄·H₂O，過濾得硫酸氫鈉晶體及其結(jié)晶母液，結(jié)晶母液則返回沉銅后液轉(zhuǎn)型工序繼續(xù)使用；步驟一得到的鹽酸A與鹽酸B一并返回蝕刻生產(chǎn)線用于配置酸性蝕刻液。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種酸性CuCl₂蝕刻液綜合利用方法，其特征在于：步驟二中，將步驟一得到的蒸發(fā)殘液加熱至80-125℃后，向其中攪拌加入NaOH固體或溫度達(dá)80-125℃的NaOH溶液，使混合溶液的pH值上升到6.5-13.5后，恒溫，至少攪拌0.5h；或，

將步驟一得到的蒸發(fā)殘液攪拌加入到溫度為80-125℃的NaOH溶液中，使溶液的pH值下降到13.5-6.5后，恒溫，至少攪拌0.5h，過濾得黑色氧化銅濾餅。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種酸性CuCl₂蝕刻液綜合利用方法，其特征在于： NaOH溶液的質(zhì)量濃度為6-60%。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種酸性CuCl₂蝕刻液綜合利用方法，其特征在于：將過濾得到的黑色氧化銅濾餅加入到OH^-離子濃度為2-10mol/L、溫度為85-115℃的堿液中，攪拌0.5-2.5h，趁熱過濾得濾液和濾渣，所得濾液室溫靜置16-24h，過濾除去其中析出的雜質(zhì)后返回洗滌工序繼續(xù)使用，濾渣用水洗至中性，105-250℃烘干2-5h得氧化銅產(chǎn)品；黑色氧化銅濾餅與堿液的固液比為1:1-6 g/ml。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種酸性CuCl₂蝕刻液綜合利用方法，其特征在于，所述的堿液中的堿選自NaOH、KOH中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種酸性CuCl₂蝕刻液綜合利用方法，其特征在于：步驟三中，按沉銅后液中的鈉轉(zhuǎn)化成硫酸氫鈉化學(xué)計量數(shù)的1-5倍加入硫酸后，加熱至75-160℃蒸發(fā)0.2-2.0h；添加的硫酸的質(zhì)量濃度為40-98%。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種酸性CuCl₂蝕刻液綜合利用方法，其特征在于：過濾得到的硫酸氫鈉晶體直接作產(chǎn)品出售或重結(jié)晶后再出售。

8.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的一種酸性CuCl₂蝕刻液綜合利用方法，其特征在于：所述蒸發(fā)選自常壓蒸發(fā)或減壓蒸發(fā)。

9.根據(jù)權(quán)利要求1-7任意一項所述的一種酸性CuCl₂蝕刻液綜合利用方法，其特征在于：步驟一得到的鹽酸A與步驟三得到的鹽酸B一并作產(chǎn)品出售，實現(xiàn)酸性CuCl₂蝕刻液中Cl元素的綜合利用。