[發明專利]一種氣相乙酰氧基化合成醋酸芐酯的催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610524560.6
• 申請日: 2016-07-05
• 公開（公告）號: CN106179509B
• 公開（公告）日: 2018-10-09
• 發明（設計）人: 余維新;譚平華;賴崇偉;陳群文;陶川東;王小莉;李杰靈;劉旋;張華西;張云賢
• 申請（專利權）人: 西南化工研究設計院有限公司
• 主分類號: B01J31/26
• 分類號: B01J31/26;B01J31/28;B01J31/04;C07C67/035;C07C69/157
• 代理公司: 成都九鼎天元知識產權代理有限公司 51214
• 代理人: 呂玲

1.氣相乙酰氧基化合成醋酸芐酯的催化劑的制備方法，其特征在于所述催化劑包括以醋酸鈀為主催化劑，銻或銅金屬離子為助催化劑和載體組成的復合催化劑體系，該催化劑中，鈀金屬離子為催化劑質量的0.1%～10%，銻或銅金屬離子與鈀金屬離子的摩爾比為1:0.1～2，總質量百分含量之和為100%；

該制備方法采用浸漬法，具體包括以下步驟：

（1）以分子篩為載體，經過酸洗、水洗和干燥處理，得到的物質作為催化劑載體；所述分子篩為一種介孔分子篩，具體為氧化硅介孔分子篩，該氧化硅介孔分子篩是以十六烷基三甲基溴化銨作為模板，無水乙醇作為助表面活性劑，正硅酸乙酯作為硅源；

（2）采用步驟（1）中得到的催化劑載體固定Sb或Cu，浸泡時間為6h，得到Sb-分子篩或Cu-分子篩；

（3）在Sb-分子篩或 Cu-分子篩上固定Pd，浸泡時間為6h；

（4）將步驟（3）中得到的催化劑粗品進行干燥、焙燒、壓片或擠條成形，即得本催化劑成品。

2.氣相乙酰氧基化合成醋酸芐酯的催化劑的制備方法，其特征在于所述催化劑包括以醋酸鈀為主催化劑，銻或銅金屬離子為助催化劑和載體組成的復合催化劑體系，該催化劑中，鈀金屬離子為催化劑質量的0.1%～10%，銻或銅金屬離子與鈀金屬離子的摩爾比為1:0.1～2，總質量百分含量之和為100%；

該制備方法采用溶膠-凝膠法，具體包括以下步驟：

（1'）將一定濃度的硅酸鹽和分散劑溶液加入三口燒瓶，在高速攪拌下加入乙酸乙酯和金屬鹽；

（2'）用醋酸溶液調節pH至6左右，繼續攪拌1h；

（3'）進行真空抽濾，并依次用去離子水、乙醇和丙酮洗滌；

（4'）洗滌后的凝膠進行干燥，500℃煅燒即得到催化劑。

3.根據權利要求1所述的氣相乙酰氧基化合成醋酸芐酯的催化劑的制備方法，其特征在于該氧化硅介孔分子篩的制備方法為：取適量的氫氧化鈉溶解于去離子水中，在攪拌的狀態下加入無水乙醇和十六烷基三甲基溴化銨溶液，待溶液澄清后緩慢滴入正硅酸乙酯，并在25℃攪拌6h，再用HCl調節pH值為9-10，置于110℃的烘箱中靜置72h，將反應物抽濾，用去離子水洗滌至中性，在室溫干燥10h后得到載體分子篩。

4.根據權利要求1或權利要求2所述的氣相乙酰氧基化合成醋酸芐酯的催化劑的制備方法，其特征在于：所述Sb為SbCl₃、Sb₂(SO₄)₃或其它三價銻鹽，Cu為CuCl₂ 、Cu(NO₃)₂或二價銅鹽。

5.根據權利要求1或權利要求2所述的氣相乙酰氧基化合成醋酸芐酯的催化劑的制備方法，其特征在于：所述Pd為PdCl₂、Pd(OAc)₂、PdNO₃、PdO或其它鈀復鹽。

6.根據權利要求1-3中任意一項權利要求所述的氣相乙酰氧基化合成醋酸芐酯的催化劑的制備方法，其特征在于：采用以上方法制備得到的催化劑為20-40目的顆粒或直徑為1.2mm，長度2mm條狀固體。