[發(fā)明專利]一種砜的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610511420.5
• 申請日: 2016-06-30
• 公開（公告）號: CN107556219B
• 公開（公告）日: 2019-09-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 林民;史春風(fēng);朱斌
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C07C315/02
• 分類號: C07C315/02;C07C317/04;C07C317/14;B01J29/89
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發(fā)明公開了一種砜的制備方法，該方法包括使一種反應(yīng)混合物與鈦硅分子篩在反應(yīng)器中接觸反應(yīng)，得到含有砜的產(chǎn)物混合物，所述反應(yīng)混合物含有硫醚、氧化劑以及可選的溶劑，其中，在目標(biāo)氧化產(chǎn)物選擇性低于預(yù)期值時，該方法還包括提高原料混合物中氧化劑的含量，直至目標(biāo)氧化產(chǎn)物選擇性回升至預(yù)期值以上。該方法能有效地延緩作為催化劑的鈦硅分子篩的失活速度，延長鈦硅分子篩的單程使用壽命，降低鈦硅分子篩的再生頻率，降低生產(chǎn)成本，同時還能提高裝置的運行效率。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種砜的制備方法。

背景技術(shù)

砜類物質(zhì)是重要的含硫化合物，如二甲基砜為白色結(jié)晶粉末，易溶于水、乙醇、苯、甲醇和丙酮，微溶于醚。常溫下不能使高錳酸鉀變色，強氧化劑能將二甲基砜氧化成甲磺酸。二甲基砜水溶液呈中性。在25℃微量升華，到60℃升華速度加快，因而二甲基砜產(chǎn)品宜在低溫真空下進行干燥。

二甲基砜在工業(yè)中用作有機合成高溫溶劑和原料、氣相色譜固定液、分析試劑、食品添加劑以及藥物。二甲基砜作為一種有機硫化物，具有增強人體產(chǎn)生胰島素的能力，同時對糖類的代謝也具有促進作用，是人體膠原蛋白合成的必要物質(zhì)。二甲基砜能促進傷口愈合，也能對新陳代謝和神經(jīng)健康所需的維生素B、維生素C、生物素的合成和激活起作用，被稱為“自然美化碳物質(zhì)”。人體的皮膚、頭發(fā)、指甲、骨骼、肌肉和各器官中都含有二甲基砜，二甲基砜在自然界中主要存在于海洋和土壤中，在植物生長中作為營養(yǎng)物質(zhì)被吸收，人類可以從蔬菜、水果、魚、肉、蛋、奶等食物中攝取，一旦缺乏就會引起健康失調(diào)或發(fā)生疾病，是人體維持生物硫元素平衡的主要物質(zhì)，對人體疾病具有治療價值和保健功能，是人類生存和健康保障的必備藥物。國外將二甲基砜作為與維生素同等重要的營養(yǎng)品大量應(yīng)用，我國對二甲基砜的應(yīng)用研究尚未很好開展，目前產(chǎn)品主要用于出口。因此，二甲基砜不僅是一種高新技術(shù)產(chǎn)品，也是一種高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品。產(chǎn)品新、市場潛力大，效益突出，具有廣闊的生產(chǎn)和應(yīng)用開發(fā)前景。

目前，二甲基砜作為二甲基亞砜進一步氧化的產(chǎn)品，為二甲基亞砜生產(chǎn)的主要副產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容

在采用氧化劑(特別是過氧化物)將硫醚氧化直接制備砜時，如果使用鈦硅分子篩作為催化劑，能夠提高氧化劑的轉(zhuǎn)化率和目標(biāo)氧化產(chǎn)物的選擇性。但是隨反應(yīng)時間的延長，鈦硅分子篩的催化活性會呈下降趨勢，導(dǎo)致氧化劑轉(zhuǎn)化率和目標(biāo)氧化產(chǎn)物選擇性明顯降低。當(dāng)反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進行時，由于鈦硅分子篩催化活性降低，需要將鈦硅分子篩在反應(yīng)器內(nèi)或反應(yīng)器外進行再生，導(dǎo)致反應(yīng)器停工，從而影響生產(chǎn)效率并提高裝置的運行成本。

本發(fā)明的目的在于提供一種砜的制備方法，該方法能夠有效地延長作為催化劑的鈦硅分子篩的單程使用壽命，在長周期連續(xù)運轉(zhuǎn)過程中能將目標(biāo)氧化產(chǎn)物選擇性穩(wěn)定在較高水平。

本發(fā)明提供了一種砜的制備方法，該方法包括使一種原料混合物與鈦硅分子篩在反應(yīng)器中接觸反應(yīng)，得到含有砜的產(chǎn)物混合物，所述原料混合物含有硫醚、至少一種氧化劑以及可選的至少一種溶劑，其中，該方法還包括至少進行一次的調(diào)整步驟，在滿足條件1時進行所述調(diào)整步驟，以提高目標(biāo)氧化產(chǎn)物選擇性直至滿足條件2時停止所述調(diào)整步驟，

條件1、某一時間t下的目標(biāo)氧化產(chǎn)物選擇性S_t與初始目標(biāo)氧化產(chǎn)物選擇性S₀的比值S_t/S₀為0.8≤S_t/S₀<1；

條件2、目標(biāo)氧化產(chǎn)物選擇性S’與初始目標(biāo)氧化產(chǎn)物選擇性S₀的比值S’/S₀為0.9≤S’/S₀≤1；

所述調(diào)整步驟為提高原料混合物中氧化劑的含量。

根據(jù)本發(fā)明的砜的制備方法，能夠有效地延緩作為催化劑的鈦硅分子篩的失活速度，延長鈦硅分子篩的單程使用壽命，降低鈦硅分子篩的再生頻率，從而提高裝置的生產(chǎn)效率，降低運行成本。