[發明專利]一種砜的制備方法

有效

• 申請號: 201610511420.5
• 申請日: 2016-06-30
• 公開（公告）號: CN107556219B
• 公開（公告）日: 2019-09-24
• 發明（設計）人: 林民;史春風;朱斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C315/02
• 分類號: C07C315/02;C07C317/04;C07C317/14;B01J29/89
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種砜的制備方法，該方法包括使一種原料混合物與鈦硅分子篩在固定床反應器中接觸反應，得到含有砜的產物混合物，所述原料混合物含有硫醚、至少一種氧化劑以及可選的至少一種溶劑，所述氧化劑為過氧化物，所述硫醚為二甲基硫醚和/或苯甲硫醚，其中，該方法還包括至少進行一次的調整步驟，在滿足條件1時進行所述調整步驟，以提高目標氧化產物選擇性直至滿足條件2時停止所述調整步驟，

條件1、某一時間t下的目標氧化產物選擇性S_t與初始目標氧化產物選擇性S₀的比值S_t/S₀為0.8≤S_t/S₀<1；

條件2、目標氧化產物選擇性S’與初始目標氧化產物選擇性S₀的比值S’/S₀為0.9≤S’/S₀≤1；

所述調整步驟為提高原料混合物中氧化劑的含量。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，條件1中，0.85≤S_t/S₀；條件1中，S_t/S₀<0.95。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述原料混合物中，以0.01-5重量％/天的幅度提高原料混合物中氧化劑的含量。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，至少部分鈦硅分子篩為改性的鈦硅分子篩，所述改性的鈦硅分子篩經歷改性處理，所述改性處理包括將作為原料的鈦硅分子篩與含有硝酸和至少一種過氧化物的改性液接觸。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，在所述改性處理中，作為原料的鈦硅分子篩與所述過氧化物的摩爾比為1：0.01-5，所述過氧化物與所述硝酸的摩爾比為1：0.01-50，所述鈦硅分子篩以二氧化硅計。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，在所述改性處理中，作為原料的鈦硅分子篩與所述過氧化物的摩爾比為1：0.05-3，所述過氧化物與所述硝酸的摩爾比為1：0.1-20，所述鈦硅分子篩以二氧化硅計。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，在所述改性處理中，作為原料的鈦硅分子篩與所述過氧化物的摩爾比為1：0.1-2，所述過氧化物與所述硝酸的摩爾比為1：0.2-10，所述鈦硅分子篩以二氧化硅計。

8.根據權利要求7所述的方法，其中，在所述改性處理中，所述過氧化物與所述硝酸的摩爾比為1：0.3-5。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，在所述改性處理中，所述過氧化物與所述硝酸的摩爾比為1：0.5-3.5。

10.根據權利要求4所述的方法，其中，所述改性液中，過氧化物和硝酸的濃度各自為0.1-50重量％。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，所述改性液中，過氧化物和硝酸的濃度各自為0.5-25重量％。

12.根據權利要求11所述的方法，其中，所述改性液中，過氧化物和硝酸的濃度各自為1-20重量％。

13.根據權利要求4-12中任意一項所述的方法，其中，在所述改性處理中，作為原料的鈦硅分子篩與所述改性液在10-350℃的溫度下進行接觸，所述接觸在壓力為0-5MPa的容器內進行，所述壓力為表壓；所述接觸的持續時間為0.5-10小時。

14.根據權利要求13所述的方法，其中，在所述改性處理中，作為原料的鈦硅分子篩與所述改性液在20-300℃的溫度下進行接觸，所述接觸的持續時間為2-5小時。