[發明專利]一種新的制備S-(全氟烷基)-二苯并噻吩三氟甲磺酸鹽的方法

有效

• 申請號: 201610494291.3
• 申請日: 2016-06-24
• 公開（公告）號: CN107540655B
• 公開（公告）日: 2021-04-06
• 發明（設計）人: 梅本照雄;張鵬;李原強
• 申請（專利權）人: 浙江九洲藥業股份有限公司
• 主分類號: C07D333/76
• 分類號: C07D333/76;C07C303/32;C07C303/44;C07C309/06
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本發明公開了一種顯著效果地一鍋法制備如下述通式(I)所示的S?(全氟烷基)?二苯并噻吩三氟甲磺酸鹽的方法，該制備方法包括聯苯化合物，全氟烷基亞磺酸鹽化合物，三氟乙酸酐與三氟甲磺酸的反應，該反應由于聯苯化合物能夠回收和利用，因而，這是一種對環境友好的制備方法。

技術領域

本發明涉及一種S-(全氟烷基)-二苯并噻吩三氟甲磺酸鹽的制備方法，該S-(全氟烷基)-二苯并噻吩三氟甲磺酸鹽是一種適用的全氟烷基化親電試劑。

背景技術

由于其具備的獨特性能，如高親電性，高穩定性和高親油性，全氟烷基基團是一個非常有用的官能團(例如,參考,P.Kirsch,“Modern Fluoroorganic Chemistry,Synthesis,Reactivity,Applications”,Wiley-VCH Verlag GmbHCo.KGaA,Weinheim,2004).在全氟烷基官能團中，1～4個碳的小的全氟烷基，特別是三氟甲基對開發有效的醫藥品，農藥品和其他有用的材料非常重要。因而，非常多的有用的含有全氟烷基基團的醫藥品和農藥品已經被開發出來。(例如,參考,K.L.Kirk,J.Fluorine Chem.2006,127,1013-1029；S.Purser et al.,Chem.Soc.Rev.,2008,37,237-432；G.Theodoridis,“Fluorineand the environment”,Vol.2,Chapter 4,pp 121-175(2006)(ISSN 1872-0358)).在此基礎上科學進一步發展，研究者們也已經積極地開發出了全氟烷基有機化合物的新的制備方法(for example,see,J.-A.Ma,D.Cahard,Journal of Fluorine Chemistry,2007,128,975-996).其中，親電全氟烷基試劑特別適用，因為其能夠直接全氟烷基化親核有機試劑。因此，已經報道了許多親電全氟烷基試劑去制備全氟烷基有機化合物(例如,參考,T.Umemoto,Chem.Rev.,1996,96,1757-1778；N.Shibata et al.,Beilstein J.Org.Chem.,2010,6,No.65；Y.Macé,E.Magnier,Eur.J.Org.Chem.2012,2479-2494；S.Barata-Vallejo,B.Lantano,A.Postigo,Chem.Eur.J.2014,12,16806-16829).

在這些親電全氟烷基化試劑中，S-(三氟甲基)-二苯并噻吩鹽如三氟甲磺酸鹽，四氟化硼鹽(A)，也稱作Umemoto試劑，是制備三氟甲基有機化合物特別有用的試劑(forexample,see,C.Zhang,OrganicBiomolecular Chemistry,2014,12,6580-6589；S.-M.Wang et al.Tetrahedron 2015,71,7949-7976)。

然而，Umemoto試劑也存在一些問題使得這種試劑并不是特別適用。許多反應步驟需要從起始原料開始去制備(如,J.Fluorine Chem.1999,98,75-81)，然后它們的使用大體上會產生廢物，如，生成除產物三氟甲基化有機化合物之外的副產物二苯并噻吩。

為了解決已存在的缺陷，發明人已經發現了更加有用的親電全氟烷基化試劑即鹵代S-(全氟烷基)-二苯并噻吩鹽(見，PCT申請PCT/CN2015/099798和國內申請201410853220.9和201510112921.1)。鹵代S-(全氟烷基)-二苯并噻吩三氟甲磺酸鹽通過有效地從鹵代聯苯，全氟烷基亞磺酸鹽以及三氟甲基磺酸酐的一鍋法反應中合成。另外，這種新的鹵代S-(全氟烷基)-二苯并噻吩三氟甲磺酸鹽試劑使得全氟化反應后回收二苯并噻吩成為可能。