[發明專利]一種新的制備S-(全氟烷基)-二苯并噻吩三氟甲磺酸鹽的方法

有效

• 申請號: 201610494291.3
• 申請日: 2016-06-24
• 公開（公告）號: CN107540655B
• 公開（公告）日: 2021-04-06
• 發明（設計）人: 梅本照雄;張鵬;李原強
• 申請（專利權）人: 浙江九洲藥業股份有限公司
• 主分類號: C07D333/76
• 分類號: C07D333/76;C07C303/32;C07C303/44;C07C309/06
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1.一種通式(I)所示的S-(全氟烷基)-二苯并噻吩三氟甲磺酸鹽的制備方法，

包括：將通式(II)所示的聯苯化合物和通式RfSO₂M所示的全氟烷基亞磺酸鹽，三氟乙酸酐和三氟甲磺酸(CF₃SO₃H)反應，反應包括兩個步驟；步驟1：全氟烷基亞磺酸鹽和三氟乙酸酐的反應；步驟2：將步驟1反應的混合物和三氟甲磺酸和通式(II)所示的聯苯的反應，步驟1中加入三氟乙酸，

其中，Rf是含1到4個碳的全氟烷基基團；R¹是氟原子；R²是氫原子；M是金屬原子或胺片段。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，三氟甲磺酸和全氟烷基亞磺酸鹽的摩爾比為1或大于1，三氟乙酸酐和全氟烷基亞磺酸鹽的摩爾比為1或大于1。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，三氟甲磺酸和全氟烷基亞磺酸鹽的摩爾比為2或大于2；三氟乙酸酐和全氟烷基亞磺酸鹽的摩爾比為2或大于2。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟1反應溫度為-50℃～+40℃；步驟2反應溫度為-70℃～+100℃。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟2包括：將步驟1反應的混合物和三氟甲磺酸混合，然后，將反應混合液與通式(II)所示的聯苯化合物混合。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，步驟2包括全氟烷基亞磺酰化反應和環合反應，全氟烷基亞磺酰化反應溫度為-70℃～+20℃，環合反應溫度為0℃～+100℃。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述Rf是三氟甲基基團。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述通式(II)所示的聯苯化合物由通式(V)所示的S-(全氟烷基)二苯并噻吩通過脫硫反應制備：

其中，R¹是氟原子；R²是氫原子。

9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，將權利要求1步驟2中制備得到的反應液用水或者有機溶劑洗滌后分離得到通式(I)所示的S-(全氟烷基)二苯并噻吩三氟甲磺酸鹽，

其中，S-(全氟烷基)-二苯并噻吩三氟甲磺酸鹽(I)不溶解或微溶解于此有機溶劑，R¹是氟原子；R²是氫原子，Rf是三氟甲基基團。

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述有機溶劑為二乙醚，二丙醚，乙二醇二甲醚，乙醛縮二乙醇，二氧六環，二甘醇二甲醚；乙酸乙酯，丙酸乙酯，乙酸異丙酯，丙酸乙酯；甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，異丁醇，仲丁醇，叔丁醇；二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷；苯，甲苯，二甲苯，氯苯，二氯苯，氟苯，三氟甲苯；正戊烷，正己烷，正庚烷，正辛烷或它們的異構體。