[發明專利]一種制備多取代吡咯類化合物的方法

有效

• 申請號: 201610457659.9
• 申請日: 2016-06-21
• 公開（公告）號: CN107522645B
• 公開（公告）日: 2020-06-30
• 發明（設計）人: 萬伯順;李騰飛;吳凡
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07D207/34
• 分類號: C07D207/34;C07D409/04
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發明涉及一種制備多取代吡咯類化合物的方法。具體方法是由簡單制備得到的2H?氮雜丙烯啶衍生物與單炔類化合物在金屬釕鹽催化劑催化下發生[3+2]環加成反應制備多取代吡咯類化合物。該方法中反應物氮雜丙烯啶可以由廉價易得的起始原料制備得到，且后續的反應操作簡便，底物適用范圍廣。

技術領域

本發明涉及一種制備多取代吡咯類化合物的方法。具體方法是由簡單制備得到的氮雜丙烯啶與單炔發生[3+2]環加成反應制備多取代吡咯類化合物。

背景技術

多取代吡咯化合物是一類重要的含氮五元雜環化合物，在有機合成和材料科學中具有廣泛的應用，此外展現出了多種多樣的生物活性和藥理活性(文獻1:a)Young,I.S.；Thornton,P.D.；Thompson,A.Nat.Pro.Rep.2010,27,1801；b)Fan,H.；Peng,J.；Hamann,M.T.；Hu,J.-F.Chem.Rev.2008,108,264；c)Garrido-Hernandez,H.；Nakadai,M.；Vimolratana,M.；Li,Q.；Doundoulakis,T.；Harran,P.G.Angew.Chem.Int.Ed.2005,44,765.)。因此，越來越多的有機化學家致力于探索反應簡單、條件溫和、原子經濟性的方法來制備吡咯類化合物，并取得了一系列的進展。傳統構建吡咯環的方法都是由預先合成的中間體經過多步反應得到的，如經典的Hantzsch，Paal-Knorr和Knorr反應。最近，一些簡單高效合成吡咯的方法被報道，包括雜原子取代不飽和化合物的環化反應、過渡金屬催化的C-H活化反應和多組分反應等(文獻2:a)Toh,K.K.；Wang,Y.-F.；Ng,E.P.J.；Chiba,S.J.Am.Chem.Soc.2011,133,13942；b)Rakshit,S.；Patureau,F.W.；Glorius,F.J.Am.Chem.Soc.2010,132,9585；c)Estevez,V.；Villacampa,M.；Menendez,J.C.Chem.Soc.Rev.2010,39,4402.)。

發明內容

本發明涉及一種制備多取代吡咯類化合物的方法,具體是通過2H-氮雜丙烯啶衍生物與單炔類化合物在金屬釕鹽催化下，發生[3+2]環加成反應來制備多取代吡咯類化合物。該方法原料廉價易得，操作簡便，條件溫和。

本發明所采用的技術方案為：

反應按如下反應式進行:

具體為2H-氮雜丙烯啶衍生物1和單炔類化合物2為原料合成多取代吡咯類化合物3；其中，R¹、R²分別為C1-C8烷基、萘基、噻吩基、苯基或取代的苯基，苯基上的取代基為C1-C8烷基、烷氧基、F、Cl、NO₂中的一種、二種或三種；R³為C1-C8烷基、苯基或取代的苯基，苯基上的取代基為C1-C8烷基、烷氧基、F、Br中的一種、二種或三種，R⁴為C1-C8烷基、酯基或甲酰基。

R¹優選噻吩基；R²優選苯基；R³優選苯基；R⁴優選酯基。

所述催化劑為金屬釕鹽，包括Cp*Ru(COD)Cl、[Cp*RuCl]₄或[Cp*RuCl₂]₂中一種或兩種以上；本發明所述催化劑Cp*Ru(COD)Cl、[Cp*RuCl]₄和[Cp*RuCl₂]₂分別指五甲基環戊二烯基(環辛基-1,5-二烯)氯化釕、氯化(五甲基環戊二烯基)合釕(II)聚合物和二氯(五甲基環戊二烯基)合釕(III)聚合物。其中，Cp*表示五甲基環戊二烯基，COD表示1.5-環辛二烯。