[發明專利]無粘結劑ZSM-5分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 201610440824.X
• 申請日: 2016-06-18
• 公開（公告）號: CN107512729B
• 公開（公告）日: 2020-04-17
• 發明（設計）人: 楊為民;王振東;孫洪敏;張斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C01B39/40
• 分類號: C01B39/40;B01J29/40;C07C2/66;C07C2/86;C07C15/073
• 代理公司: 暫無信息
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1.一種無粘結劑ZSM-5分子篩的制備方法，包括以下步驟：

a)提供合成態ZSM-5分子篩；

b)將所述合成態ZSM-5分子篩與粘結劑、造孔劑和酸的水溶液混合、成型、干燥以獲得ZSM-5分子篩前體；所述粘結劑選自硅溶膠或氧化鋁中的至少一種；其中，硅溶膠提供第一硅源，氧化鋁提供第一鋁源；

c)將所述ZSM-5分子篩前體、第二硅源、第二鋁源、堿源、有機模板劑和水的混合物晶化，并將固體產物分離、干燥以獲得所述無粘結劑ZSM-5分子篩；

控制第一硅源、第二硅源、第一鋁源、第二鋁源中總的硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃＝25～100。

2.根據權利要求1所述的無粘結劑ZSM-5分子篩的制備方法，其特征在于，控制第一硅源、第二硅源、第一鋁源、第二鋁源中總的硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃＝28～85。

3.根據權利要求2所述的無粘結劑ZSM-5分子篩的制備方法，其特征在于，控制第一硅源、第二硅源、第一鋁源、第二鋁源中總的硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃＝30～60。

4.根據權利要求1所述的無粘結劑ZSM-5分子篩的制備方法，其特征在于，步驟b)中，所述造孔劑選自田菁粉或甲基纖維素中的至少一種；所述酸選自硝酸、鹽酸或硫酸中的至少一種；

以焙燒后的ZSM-5分子篩前體重量計，ZSM-5分子篩前體中的ZSM-5分子篩的含量為40～80重量％；

酸的水溶液的質量分數為0.5～10％；

合成態ZSM-5分子篩中的氧化硅與造孔劑、粘結劑、酸的質量比為1:(0.01～0.2):(0.1～2.0):(0.15～1.5)。

5.根據權利要求4所述的無粘結劑ZSM-5分子篩的制備方法，其特征在于，以焙燒后的ZSM-5分子篩前體重量計，ZSM-5分子篩前體中的ZSM-5分子篩的含量為50～75重量％；

酸的水溶液的質量分數為1～7％；

合成態ZSM-5分子篩中的氧化硅與造孔劑、粘結劑、酸的質量比為1:(0.02～0.1):(0.2～1.5):(0.2～1.2)。

6.根據權利要求1所述的無粘結劑ZSM-5分子篩的制備方法，其特征在于，步驟c)中，所述第二硅源選自硅酸、硅膠、硅溶膠、硅酸四烷基酯、硅酸鈉、水玻璃或白炭黑中的至少一種；所述第二鋁源選自氫氧化鋁、鋁酸鈉、醇鋁、硝酸鋁、硫酸鋁、高嶺土或蒙脫土中的至少一種；所述堿源選自以堿金屬或堿土金屬為陽離子的堿；所述有機模板劑選自四丙基氫氧化銨、四丙基溴化銨、甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、1,6-己二胺、六亞甲基亞胺中的至少一種；

以第一硅源和第二硅源總的二氧化硅計，二氧化硅、堿源、有機模板劑和水的摩爾比為：1:(0.0125～0.10):(0.025～0.30):(6～30)；晶化條件包括：晶化溫度150～170℃，晶化時間2小時～2天。

7.根據權利要求6所述的無粘結劑ZSM-5分子篩的制備方法，其特征在于，以第一硅源和第二硅源總的二氧化硅計，二氧化硅、堿源、有機模板劑和水的摩爾比為：1:(0.015～0.06):(0.04～0.25):(8～20)。

8.根據權利要求1所述的無粘結劑ZSM-5分子篩的制備方法，其特征在于，所述合成態ZSM-5分子篩的硅鋁摩爾比為30～1000。

9.根據權利要求8所述的無粘結劑ZSM-5分子篩的制備方法，其特征在于，所述合成態ZSM-5分子篩的硅鋁摩爾比為60～300。

10.根據權利要求1所述無粘結劑ZSM-5分子篩的制備方法，其特征在于，所述無粘結劑ZSM-5分子篩的晶粒直徑為200～700納米。