[發(fā)明專利]無粘結(jié)劑MWW結(jié)構(gòu)分子篩的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610440470.9
• 申請日: 2016-06-18
• 公開（公告）號(hào): CN107512727B
• 公開（公告）日: 2021-02-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊為民;王振東;孫洪敏;張斌
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): C01B39/04
• 分類號(hào): C01B39/04;B01J29/70;C07C2/66;C07C15/073;C07C15/085
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1.一種無粘結(jié)劑MWW結(jié)構(gòu)分子篩的制備方法，包括以下步驟：

a）提供合成態(tài)MWW結(jié)構(gòu)分子篩；

b）將所述合成態(tài)MWW結(jié)構(gòu)分子篩與粘結(jié)劑、造孔劑和酸的水溶液混合、成型、干燥以獲得MWW結(jié)構(gòu)分子篩前體；所述粘結(jié)劑為硅溶膠；其中，硅溶膠提供第一硅源；

c）將所述MWW結(jié)構(gòu)分子篩前體、第二鋁源、堿源、有機(jī)模板劑和水的混合物晶化，并將固體產(chǎn)物分離、干燥以獲得所述無粘結(jié)劑MWW結(jié)構(gòu)分子篩；

控制第一硅源、第二鋁源中總的硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃=20~100。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無粘結(jié)劑MWW結(jié)構(gòu)分子篩的制備方法，其特征在于，控制第一硅源、第二鋁源中總的硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃=25~85。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的無粘結(jié)劑MWW結(jié)構(gòu)分子篩的制備方法，其特征在于，控制第一硅源、第二鋁源中總的硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃=30~60。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無粘結(jié)劑MWW結(jié)構(gòu)分子篩的制備方法，其特征在于，步驟b）中，所述造孔劑選自田菁粉或甲基纖維素中的至少一種；所述酸選自硝酸、鹽酸或硫酸中的至少一種；

以焙燒后的MWW結(jié)構(gòu)分子篩前體重量計(jì)，MWW結(jié)構(gòu)分子篩前體中的MWW結(jié)構(gòu)分子篩的含量為40~80重量%；

酸的水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5~10%；

合成態(tài)MWW結(jié)構(gòu)分子篩中的氧化硅與造孔劑、粘結(jié)劑、酸的質(zhì)量比為1:(0.01~0.2):(0.1~2.0):(0.15~1.5)。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的無粘結(jié)劑MWW結(jié)構(gòu)分子篩的制備方法，其特征在于，以焙燒后的MWW結(jié)構(gòu)分子篩前體重量計(jì)，MWW結(jié)構(gòu)分子篩前體中的MWW結(jié)構(gòu)分子篩的含量為50~75重量%；

酸的水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1~7%；

合成態(tài)MWW結(jié)構(gòu)分子篩中的氧化硅與造孔劑、粘結(jié)劑、酸的質(zhì)量比為1:(0.02~0.1):(0.2~1.5) :(0.2~1.2)。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無粘結(jié)劑MWW結(jié)構(gòu)分子篩的制備方法，其特征在于，步驟c）中，所述第二鋁源選自氫氧化鋁、鋁酸鈉、醇鋁、硝酸鋁、硫酸鋁、高嶺土或蒙脫土中的至少一種；所述堿源選自以堿金屬或堿土金屬為陽離子的堿；所述有機(jī)模板劑選自六亞甲基亞胺、哌啶或高哌嗪中的至少一種；

以第一硅源的二氧化硅計(jì)，二氧化硅、堿源、有機(jī)模板劑和水的摩爾比為：1:(0.0125~0.10):(0.025~0.50):(6~30)；晶化條件包括：晶化溫度150~170℃，晶化時(shí)間2小時(shí)~2天。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的無粘結(jié)劑MWW結(jié)構(gòu)分子篩的制備方法，其特征在于，以第一硅源的二氧化硅計(jì)，二氧化硅、堿源、有機(jī)模板劑和水的摩爾比為：1:(0.015~0.06):(0.025~0.25):(8~20)。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無粘結(jié)劑MWW結(jié)構(gòu)分子篩的制備方法，其特征在于，所述合成態(tài)MWW結(jié)構(gòu)分子篩的硅鋁摩爾比為15~1000。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的無粘結(jié)劑MWW結(jié)構(gòu)分子篩的制備方法，其特征在于，所述合成態(tài)MWW結(jié)構(gòu)分子篩的硅鋁摩爾比為30~200。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無粘結(jié)劑MWW結(jié)構(gòu)分子篩的制備方法，其特征在于，所述MWW結(jié)構(gòu)分子篩包括MCM-22，MCM-56，MCM-49，MCM-36，ITQ-2，IEZ-MWW，UZM-8，SSZ-25，PSH-3，ERB-1，SCM-1，SCM-2，SCM-6，SRZ-21，EMM-10，EMM-12，EMM-13，SSZ-70，ECNU-7，MIT-1。