[發明專利]一種多取代吡咯的三組分串聯合成方法

有效

• 申請號: 201610416844.3
• 申請日: 2016-06-14
• 公開（公告）號: CN107501156B
• 公開（公告）日: 2020-04-14
• 發明（設計）人: 王少華;牟學清;彭蕊;張幫紅;王杰
• 申請（專利權）人: 蘭州大學
• 主分類號: C07D207/34
• 分類號: C07D207/34
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種2?氰基?3?芳基吡咯類化合物的三組分串聯合成方法，其反應通式如下：本發明由N,N?二取代甲酰胺、三甲基氰硅烷、芳基烯烴或芳基炔烴在Lewis酸催化劑和氧化劑的作用下，一鍋法合成2?氰基?3?芳基吡咯類化合物。該方法所用的起始原料簡單，除了終產物外，串聯轉化過程的中間體不需要分離和純化，能減少資金和勞動力的投入量，為2?氰基?3?芳基吡咯及其衍生物提供一種簡潔高效的制備方法。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種2-氰基-3-芳基吡咯類化合物的三組分串聯合成方法。

背景技術

吡咯雜環是一類重要的化學骨架結構，在有機合成化學、藥物化學、材料化學中有廣泛的應用。2-氰基-3-芳基吡咯是一類重要的吡咯雜環化合物，該類化合物中的氰基、芳環上的取代基都可以使這類多取代吡咯化合物發生衍生化反應，繼而拓展了該類化合物的應用范圍。目前，這類化合物已有文獻的合成方法里，先是在三氟化硼、九水三硝基鐵的催化作用下，炔丙醇六羰基二鈷絡合物與2-甲氨基-乙腈反應得到2-炔丙氨基-乙腈衍生物，然后在二異丙基氨基鋰和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)作用下制得，步驟繁瑣，副產物多，產物收率低(Tetrahedron Lett.1995,36,2823)。本發明創造性地將N,N-二取代甲酰胺、三甲基氰硅烷、Lewis酸催化劑和芳基烯烴或芳基炔烴，依次加入到反應溶劑中，然后分批量加入氧化劑，加熱條件下一鍋法得到N-取代-2-氰基-3-芳基吡咯。該合成方法起始原料簡單，操作方便，除了終產物外，串聯轉化過程中的中間體不需要分離和純化，能減少資金和勞動力的投入量。因此本發明有良好的實用價值和社會經濟效率，對同類產品及下游產品的工藝開發具有重要的借鑒意義。

發明內容

本發明的目的在于克服現有制備技術的缺陷，提供一種起始原料簡單易得，收率高，操作方便的2-氰基-3-芳基吡咯的三組分串聯合成方法。

本發明的技術方案為：一種2-氰基-3-芳基吡咯類化合物的合成方法，其特征為N,N-二取代甲酰胺、三甲基氰硅烷、Lewis酸催化劑和芳基烯烴或者芳基炔烴，依次加入到反應溶劑中，分批量加入氧化劑，加熱條件下一鍋法得到2氰基-3-芳基吡咯，反應式如下:

其中：

(1)R¹、R²不在同一個環系上且R¹與含有R²和亞甲基的烷基相同時，R¹為甲 基、乙基等，R²為比R¹少一個亞甲基的結構。

(2)R¹、R²不在同一個環系上且R¹與為含有R²和亞甲基的烷基不同時，R¹為苯基、芐基等芳基基團，R²為氫原子。

(3)R¹、R²在同一環系上時，環系為四氫異喹啉基、哌啶基。

(4)Ar為單取代苯基時，取代基為苯環上的烯烴官能團或者炔烴官能團的鄰、間、對各個位置獨立取代的鹵素、甲基、甲氧基、三氟甲基。

(5)Ar為二取代苯基時，Ar為3-溴-5-甲氧基苯基、2-乙烯基苯基。

(6)Ar不是取代苯基時，Ar為苯基、2-萘基、2-噻吩基、芐基。

在上述方案中所用催化劑選自：三氟甲烷磺酸銅、三氟甲烷磺酸亞銅、三氟甲烷磺酸銀，優選三氟甲烷磺酸銅。

在上述方法反應中所用的氧化劑選自：2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)、苯醌、過硫酸鉀、三氟甲烷磺酸銀、醋酸銀、碘苯二乙酸，優選DDQ。