[發(fā)明專利]一種多取代吡咯的三組分串聯(lián)合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610416844.3
• 申請(qǐng)日: 2016-06-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107501156B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-04-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王少華;牟學(xué)清;彭蕊;張幫紅;王杰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 蘭州大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D207/34
• 分類(lèi)號(hào): C07D207/34
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

1.一種2-氰基-3-芳基吡咯類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于，將N，N-二取代甲酰胺、三甲基氰硅烷、Lewis酸催化劑、氧化劑和芳基烯烴或芳基炔烴，依次加入到反應(yīng)溶劑中，分批量加入氧化劑，加熱條件下一鍋法得到2-氰基-3-芳基吡咯類(lèi)化合物，反應(yīng)式如下：

其中：

(1)R¹、R²不在同一個(gè)環(huán)系上且R¹與含有R²和亞甲基的烷基相同時(shí)，R¹為甲基、乙基，R²為比R¹少一個(gè)亞甲基的結(jié)構(gòu)；

(2)R¹、R²不在同一個(gè)環(huán)系上且R¹與含有R²和亞甲基的烷基不同時(shí)，R¹為苯基、芐基，R²為氫原子；

(3)R¹、R²在同一環(huán)系上時(shí)，環(huán)系為四氫異喹啉基、哌啶基；

(4)Ar為單取代苯基時(shí)，取代基為苯環(huán)上的烯烴官能團(tuán)或者炔烴官能團(tuán)的鄰、間、對(duì)各個(gè)位置獨(dú)立取代的鹵素、甲基、甲氧基、三氟甲基；或Ar為2-乙烯基苯基；

(5)Ar為二取代苯基時(shí)，Ar為3-溴-5-甲氧基苯基；

(6)Ar不是取代苯基時(shí)，Ar為苯基、2-萘基、2-噻吩基、芐基；

所述的Lewis酸催化劑為三氟甲烷磺酸銅；

所述的氧化劑為2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌；

當(dāng)三組分反應(yīng)中的甲酰胺底物為N,N-二甲基甲酰胺時(shí)，溶劑為N，N-二甲基甲酰胺或正庚烷；當(dāng)三組分反應(yīng)中的甲酰胺底物不是N,N-二甲基甲酰胺時(shí)，溶劑為正庚烷。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-氰基-3-芳基吡咯類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于，加熱的溫度為80℃，維持時(shí)間為10-30h。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-氰基-3-芳基吡咯類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于，反應(yīng)中各物質(zhì)的摩爾量比為：芳基烯烴或者芳基炔烴：N，N-二取代甲酰胺：三甲基氰硅烷：催化劑：氧化劑＝1:2-5:4-10:0.05-0.50:1-4。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-氰基-3-芳基吡咯類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于，反應(yīng)中氧化劑的分批量的投料方式為反應(yīng)開(kāi)始時(shí)加入芳基烯烴或芳基炔底物的物質(zhì)的量的0.1-0.3倍，此后反應(yīng)前5-24h內(nèi)每隔1-5h投入芳基烯烴或芳基炔底物的物質(zhì)的量的0.1-0.3倍，再過(guò)1-5h后，一次性投入芳基烯烴或芳基炔底物的物質(zhì)的量的1-3倍。