[發明專利]一種氯代苯氧乙酸或氯代苯酚的合成方法

有效

• 申請號: 201610414202.X
• 申請日: 2016-06-13
• 公開（公告）號: CN107488108B
• 公開（公告）日: 2021-01-01
• 發明（設計）人: 周慶江;謝思勉;田曉宏
• 申請（專利權）人: 上海泰禾國際貿易有限公司
• 主分類號: C07C37/62
• 分類號: C07C37/62;C07C39/30;C07C39/28;C07C51/363;C07C59/70
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟;侯桂麗

一種氯代苯氧乙酸或氯代苯酚的合成方法，包括以下步驟：(1)將苯酚、甲基酚、苯氧乙酸或2?甲基苯氧乙酸加熱熔化或加入溶劑溶解；(2)將步驟(1)所得物料加熱至反應溫度，開始通氯氣，在氯氣通入至總通入量的2?50％時，開始同步加入雙氧水，氧化氯化氫生成氯氣循環使用。本發明的合成方法大大降低了副產氯化氫量且增加了后期反應的氯化選擇性。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，尤其涉及一種氯代苯氧乙酸或氯代苯酚的合成方法。

背景技術

2，4-二氯苯酚和2-甲基-4-氯苯酚(或苯氧乙酸及2-甲基苯氧乙酸)是除草劑的主要合成原料，其與氯乙酸反應(或氯化反應)所得產品為重要除草劑2，4-D、2甲4氯。苯氧乙酸除草劑至今已經有幾十年的歷史，其傳統的生產工藝包括如下兩種：

其一是采用苯酚或鄰甲基苯酚直接氯化。如CN 104529757A公開了一種連續化生產除草劑2，4-二氯苯氧乙酸(通用名2，4-D)的方法，以苯酚和氯氣為原料，通過微通道反應器進行連續氯化反應制備2，4-二氯苯酚，再采用串連縮合反應釜進行縮合反應制得2，4-二氯苯氧乙酸鈉鹽，再采用串連酸化反應釜進行連續酸化反應制備2，4-二氯苯氧乙酸；三步反應均實現連續化操作。

其二是通過苯氧乙酸或2-甲基苯氧乙酸氯化合成產品。如CN 105001079A公開了一種制備2，4-二氯苯氧乙酸的新方法；具體為在低碳羧酸和水溶液中，55-65℃下，直接通氯氣，與苯氧乙酸進行氯化反應，再經冷卻、過濾、干燥，制成2，4-D。

但是，上述工藝存在諸多缺點。如在生產過程中副產大量含有酚類化合物的鹽酸，氯氣利用率最高只能達到50％，處理這類含有酚類化合物的鹽酸成本很高；只采用氯氣進行氯化的工藝，在反應后期氯化選擇性差，導致產品中雜 質量大，使得純化達到所需規格產品難度增大。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明目的是提供一種提高氯氣利用率、提高氯化選擇性、大幅降低含有酚類化合物副產鹽酸量的氯化苯酚、鄰甲基酚、苯氧乙酸或2-甲基苯氧乙酸的生產方法。

本發明的方法采用氯氣和雙氧水聯合，在反應初期用氯氣進行一次氯化反應；后期用雙氧水氧化氯化氫得到氯氣，再進行二次氯化反應，將苯酚、鄰甲基酚、苯氧乙酸、2-甲基苯氧乙酸其中一種進行氯化，最后分別對應得到2，4-二氯苯酚、2-甲基-4-氯苯酚、2,4-二氯苯氧乙酸、2-甲基-4-氯苯氧乙酸的產品。

本發明的氯化工藝可以顯著降低含有酚類化合物的副產鹽酸量，提高氯氣利用率，在后期降低氯化活性，提高氯化選擇性，降低產品中雜質的量，降低純化難度，有利于提高產品質量。

為達上述目的，本發明采用如下技術手段：

一種氯代苯氧乙酸或氯代苯酚的合成方法，包括以下步驟：

(1)將苯酚、鄰甲基酚、苯氧乙酸或2-甲基苯氧乙酸中一種加熱熔化或加入溶劑溶解；

(2)將步驟(1)所得物料加熱至反應溫度，開始通氯氣，在氯氣通入至總通入量的2-50％時，例如為2.5％、3.1％、3.6％、4％、6％、8％、10％、12％、14％、16％、18％、22％、26％、32％、38％、43％、46％、49％等，開始同步加入雙氧水，氧化氯化氫生成氯氣進行二次氯化反應。

本發明的氯化工藝可通過2級氯化塔反應，第1級塔直接通氯氣；第2級塔通入雙氧水，可以將第1級塔中產生的氯化氫氧化轉化為氯氣，對主要副產 氯化氫轉化利用，簡化了氯化工藝操作。