[發(fā)明專利]一種以活性炭為載體連續(xù)制備3-氯丙炔的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610402168.4
• 申請(qǐng)日: 2016-06-08
• 公開（公告）號(hào): CN107473930B
• 公開（公告）日: 2020-03-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 歐陽冉東;李華軒;王宇;王爭;王艷
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湖南比德生化科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C21/22
• 分類號(hào): C07C21/22;C07C17/16;C07C17/38
• 代理公司: 北京天奇智新知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11340
• 代理人: 陳介雨

本發(fā)明提供了一種以活性炭為載體連續(xù)制備3?氯丙炔的方法，該方法在低溫條件下，將三氯化磷和丙炔醇按比例混合后注入裝滿活性炭的管式反應(yīng)器中，同時(shí)通過循環(huán)熱水調(diào)節(jié)反應(yīng)段和精餾段溫度，丙炔氯從反應(yīng)器精餾段上方經(jīng)冷凝器冷卻后回收，純度達(dá)到99％以上，副產(chǎn)亞磷酸溶液從反應(yīng)器反應(yīng)段下方冷卻回收。本方法操作簡單、一次性獲得高純度的產(chǎn)品，較容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，重點(diǎn)涉及一種以活性炭為載體連續(xù)制備3-氯丙炔的方法。

背景技術(shù)

3-氯丙炔廣泛用于各種合成和醫(yī)藥、防腐和防銹劑、合成藥物優(yōu)降寧、土壤熏蒸劑等。

CN202849284提到以三氯化磷與丙炔醇在以吡啶為縛酸劑的條件下進(jìn)行反應(yīng)，收率為85%，該方法存在吡啶為惡臭味液體，在酸性條件下回收難度大等缺陷；

CN99802124.5提到丙炔醇與碳酰氯在酰胺類催化劑作用下制備丙炔醇，收率僅為65%左右，而且碳酰氯為劇毒類物質(zhì)，設(shè)備要求高，操作比較復(fù)雜。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的是提供一種以廉價(jià)易得環(huán)保的活性炭為載體，在不存在溶劑和催化劑的情況下連續(xù)制備3-氯丙炔的方法。該方法直接獲得高純度產(chǎn)物，活性炭使用壽命長。

本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種以活性炭為載體連續(xù)制備3-氯丙炔的方法，包括以下步驟：

a）控制在-20~30℃的溫度范圍內(nèi)，將三氯化磷與丙炔醇按丙炔醇：三氯化磷=1：（0.32~0.60）的摩爾比混合得到反應(yīng)混合物；

b）將a步驟得到的反應(yīng)混合物以0.2~0.8ml/s速度注入管式反應(yīng)器中，所述管式反應(yīng)器上段為精餾段，下段為反應(yīng)段，所述精餾段內(nèi)填充陶瓷填料；所述反應(yīng)段內(nèi)填充活性炭；所述反應(yīng)混合物注入管式反應(yīng)器的反應(yīng)段內(nèi)；通過循環(huán)熱水調(diào)節(jié)反應(yīng)段和精餾段溫度在40~80℃之間，邊反應(yīng)邊精餾，收集精餾段產(chǎn)物為3-氯丙炔；所述活性炭需滿足以下要求：平均粒徑為20~80目之間，碘吸附值為＞900mg/g，水分≤0.5%，比表面積>1000m²/g，孔容積>0.4ml/g。

以活性炭為載體制備3-氯丙炔的方法具體步驟中：

上述合成方法中，步驟a）中所述的丙炔醇與三氯化磷的摩爾比優(yōu)選1：（0.35~0.42）。

上述合成方法中，步驟a）中優(yōu)選控制在-10~15℃的溫度范圍內(nèi)，在攪拌條件下同比例滴加三氯化磷和丙炔醇。

上述合成方法中，b）步驟的反應(yīng)混合物的流量優(yōu)選控制在0.3 ~0.5 ml/s。

上述合成方法中，優(yōu)選控制所述管式反應(yīng)器精餾段溫度為45~60℃，反應(yīng)段溫度為55~75℃。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：

1、本發(fā)明方法不需添加催化劑和輔助溶劑進(jìn)行，可連續(xù)化生產(chǎn)，收率高達(dá)90%以上，純度也達(dá)到99%以上；

2、本發(fā)明采用的活性炭使用壽命長，制備能力在800h以上，單位產(chǎn)出在15 t/t以上，使用成本極低；

3、本發(fā)明方法操作簡單，管式反應(yīng)器設(shè)計(jì)成精餾段和反應(yīng)段兩端，反應(yīng)混合物從精餾段下方進(jìn)料，控制進(jìn)料流量和反應(yīng)段溫度，即可在精餾段上方獲得高純度的產(chǎn)品。

附圖說明

圖1是一種以活性炭為載體連續(xù)制備3-氯丙炔的方法的工藝流程示意圖，其中1是管式反應(yīng)器的精餾段，內(nèi)充陶瓷填料；2是管式反應(yīng)器的反應(yīng)段，內(nèi)充活性炭；3是管式反應(yīng)器，4是冷凝裝置。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說明。