[發明專利]球形硅藻土介孔復合材料和負載型催化劑及其制備方法和應用及油酸異丙酯制備方法

有效

• 申請號: 201610392567.7
• 申請日: 2016-06-06
• 公開（公告）號: CN107457005B
• 公開（公告）日: 2019-07-19
• 發明（設計）人: 亢宇;張明森;王煥如
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J35/10;B01J35/08;B01J31/26;B01J31/02;C07C67/08;C07C69/58
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種球形硅藻土介孔復合材料，其特征在于，該球形硅藻土介孔復合材料含有硅藻土和具有一維孔道三孔分布結構的介孔分子篩材料，而且該球形硅藻土介孔復合材料的平均粒徑為30-60微米，比表面積為100-600平方米/克，孔體積為0.5-1.5毫升/克，孔徑呈三峰分布，且三峰分別對應第一最可幾孔徑、第二最可幾孔徑和第三最可幾孔徑，所述第一最可幾孔徑為2-4納米，所述第二最可幾孔徑為7-9納米，所述第三最可幾孔徑為41-44納米。

2.根據權利要求1所述的復合材料，其中，相對于100重量份的所述具有一維孔道三孔分布結構的介孔分子篩材料，所述硅藻土的含量為1-100重量份。

3.根據權利要求2所述的復合材料，其中，相對于100重量份的所述具有一維孔道三孔分布結構的介孔分子篩材料，所述硅藻土的含量為25-100重量份。

4.一種制備球形硅藻土介孔復合材料的方法，該方法包括以下步驟：

(1)提供具有一維孔道三孔分布結構的介孔分子篩材料或者制備具有一維孔道三孔分布結構的介孔分子篩材料的濾餅，作為組分a；

(2)提供硅膠或者制備硅膠的濾餅，作為組分b；

(3)將所述組分a、所述組分b、硅藻土和粘結劑在球磨罐中進行混合和球磨，并將球磨后得到的固體粉末用水制漿，然后將得到的漿料進行噴霧干燥；

其中，上述步驟使得所述球形硅藻土介孔復合材料的平均粒徑為30-60微米，比表面積為100-600平方米/克，孔體積為0.5-1.5毫升/克，孔徑呈三峰分布，且三峰分別對應第一最可幾孔徑、第二最可幾孔徑和第三最可幾孔徑，所述第一最可幾孔徑為2-4納米，所述第二最可幾孔徑為7-9納米，所述第三最可幾孔徑為41-44納米；

在步驟(2)中，制備硅膠的濾餅的過程包括：在無機酸存在下，將水玻璃與多元醇進行接觸，并將接觸后得到的混合物進行過濾，所述多元醇為乙二醇、丙二醇和丙三醇中的至少一種，所述水玻璃、無機酸和多元醇的重量比為3-8：1-3：1；

所述粘結劑為聚乙烯醇和/或聚乙二醇；相對于100重量份的所述組分a的用量，所述粘結劑的用量為10-100重量份。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，在步驟(3)中，相對于100重量份的所述組分a的用量，所述組分b的用量為1-200重量份，所述硅藻土的用量為1-100重量份。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，在步驟(3)中，相對于100重量份的所述組分a的用量，所述組分b的用量為75-150重量份，所述硅藻土的用量為25-100重量份，所述粘結劑的用量為10-80重量份。

7.根據權利要求5或6所述的方法，其中，所述粘結劑為聚乙烯醇。

8.根據權利要求4所述的方法，其中，在步驟(1)中，制備一維孔道三孔分布結構的介孔分子篩材料的濾餅的過程包括：在酸性水溶液中，在三甲基戊烷和乙醇的存在下，將模板劑與硅源進行接觸，并將接觸后得到的混合物進行晶化和過濾。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，模板劑、乙醇、三甲基戊烷和硅源的摩爾比為1：100-500：200-500：50-200。

10.根據權利要求9所述的方法，其中，模板劑、乙醇、三甲基戊烷和硅源的摩爾比為1：180-400：250-400：70-150。

11.根據權利要求8或9所述的方法，其中，所述模板劑為三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯；所述硅源為四甲氧基硅烷；所述酸性水溶液為pH值為1-6的乙酸和乙酸鈉緩沖溶液。

12.根據權利要求11所述的方法，其中，所述接觸的條件包括：溫度為10-60℃，時間為10-72小時，pH值為1-7；所述晶化的條件包括：溫度為30-150℃，時間為10-72小時。