[發明專利]一種8?N?芳胺?氫化喹啉絡合烷基鋁化合物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201610383016.4
• 申請日: 2016-06-02
• 公開（公告）號: CN106046038B
• 公開（公告）日: 2017-12-08
• 發明（設計）人: 劉紹峰;李志波;張杰
• 申請（專利權）人: 青島科技大學
• 主分類號: C07F5/06
• 分類號: C07F5/06;C08G63/84;C08G63/08
• 代理公司: 青島中天匯智知識產權代理有限公司37241
• 代理人: 萬桂斌

技術領域

本發明涉及一類有機鋁化合物的制備方法與應用，特別涉及8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物及其制備方法與其在內酯和交酯開環聚合方面的應用。

背景技術

在從枯竭性資源經濟向可再生資源經濟轉型中，世界各國都非常重視可降解高分子材料的開發和應用，它是新一代的、有發展前景的材料并符合生態和可持續發展的要求。這其中，脂肪族聚酯是一類非常重要的可降解高分子材料，近年來發展迅速。

脂肪族聚酯在自然環境條件下可完全生物降解，對環境不產生任何污染，所具有的優良的生物相容性、滲透性、低毒性使其成為非降解性聚合物產品的替代品，具有廣泛的用途，尤其在生物醫學領域具有極高的應用價值。脂肪族聚酯高分子材料可用作手術縫合線，術后無需再行拆線；可用作體內固定材料(如釘、棒等)，無需進行二次手術取出，同時可以將應力逐漸轉移到新生骨上，有利于骨的再生，簡化了手術過程，減少了病人的痛苦并且提高了治療效果；可用作藥物載體，通過控制降解速率來調節藥物釋放速度；可用作組織工程支架材料，能夠隨組織細胞的生長逐漸降解和被吸收，實現修復器官功能衰竭和組織缺陷的目的。

目前廣泛研究和應用的脂肪族聚酯包括聚乳酸(PLA)、聚己內酯(PCL)、聚乙醇酸(PGA)、聚羥基丁酸酯(PHB)及其它們的共聚物，主要由相應的單體通過開環聚合制備，普遍采用的催化劑有異丙醇鋅、辛酸亞錫以及稀土環氧化物等。目前，最為被廣泛使用的是辛酸亞錫，它的特點是具有較快的反應速率，可以得到產率高和分子量高以及光學純度好的聚酯材料，其缺點是反應活性不是很高，需要較長的反應時間和較高的反應溫度。因此，近年來有機金屬鋁化合物作為開環聚合催化劑受到人們的極大關注，這類金屬催化劑在催化內酯開環聚合方面表現出了優良的特性，比如能實現催化內酯的可控活性聚合或立構選擇性聚合，從而制備分子量可控、分子量分布窄、嵌段或者立構規整的生物降解脂肪族聚酯高分子材料。這些有機金屬鋁催化劑中比較具有代表性的催化劑模型包括薩倫(Salen)鋁催化劑(J.Am.Chem.Soc.，2002，124，1316；Proc.Natl.Acad.Sci.U.S.A.2006，103，15343)，水楊醛亞胺鋁催化劑(Macromolecules，2005，38，5363；DaltonTrans.2012，41，11587；Organometallics2009，28，2179)，橋聯雙酚-鋁催化劑(Macromolecules2001，34，6196)，四苯基卟啉鋁催化劑(J.Am.Chem.Soc.2004，126，11030)，雙金屬鋁催化劑(Organometallics2014，33，6474；Chem.Commun.2008，4717)。但這些鋁催化體系一方面合成復雜，成本較高；另一方面存在催化活性較低，聚合時間過長等問題。因此，針對這些問題開發高效、低成本的新型鋁催化體系具有重要的應用價值。

胺基氫化喹啉類配體含有兩類不同氮原子，同時結合不同的雜環骨架，方便地構建了不同的配位模型與不同的金屬絡合，調控金屬催化劑的立體效應以及電子效應，因此引起廣大學者的極大興趣，目前雖然有一些以氫化喹啉為骨架構建的金屬配合物的報道(Organometallics2015，34，3222；Inorg.Chem.Front.2015，2，223；Organometallics2014，33，1053；DaltonTrans.2011，40，8436)，但未見相關的鋁化合物及其用作內酯和交酯開環聚合催化劑的報道。因此，如何研發一種8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物的制備方法及其應用，具有重要的現實意義。

發明內容

針對現有技術中8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物及其制備方法和應用存在技術空白，本發明的目的是提供一種8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物及其制備方法與應用，尤其是在開環聚合中的應用。

本發明采取的技術方案如下：

一種式(I)所示8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物，如圖1所述：

其中，含氮雜環配體L為8-N-芳胺-氫化喹啉。R¹為氫、甲基、乙基、異丁基、氟或氯中的任意一種；R²為氫或甲基；R¹為甲基、乙基、異丙基或甲氧基。

優選的，本發明金屬配合物選自如下任意一種配合物：

C1:L1AlMe₂L1＝8-N-2，6-二異丙基苯胺-氫化喹啉；